Спектры полиизобутилена

Смеси полимеров. Зависимость времени вращательной корреляции спин-зонда от локальной вязкости полимера, зависящей от его химического строения и морфологии, может быть использована для изучения совместимости полимеров в смесях. В работе [208] показано, что в несовместимой системе полиэтилен— полиизобутилен (ПЭ — ПИБ) спектр смеси представляет собой суперпозицию спектров компонентов и может быть разделена на составляющие, исходя из знания спектров зондов в чистых ПЭ и ПИБ в тех же условиях. При этом по интенсивности разделенных спектров может быть определена растворимость радикала в каждом из компонентов. Найдено, что растворимость радикалов типа [c.288]

Бром- и хлорбутилкаучуки, а также полиизобутилен имеют спектры, аналогичные спектру бутилкаучука (см. рис. 18 Приложения). [c.23]

Результаты соответствующих расчетов для образцов низко- и высокомолекулярного полиизобутиленов представлены на рис. 3.23. Как видно, разделение релаксационного спектра па две области дает качественное согласие с экспериментально определенной зависимостью С ( о). Оно позволяет объяснить возникновение плато высокоэластичности и резкое расширение спектра релаксационных явлений по [c.281]

Полиизобутилен. Спектр ЭПР облученного при температуре жидкого азота полиизобутилена представляет собой дублет с расщеплением —22 гс (рис. 1.6, а), который приписывают [55—57 радикалу [c.290]

Образцы полиизобутилена выдерживались разное время под действием груза так, чтобы можно было наблюдать развитие деформации во времени. Когда груз снимали, образец сокращался неполностью, так как высокоэластическое сокращение благодаря наличию спектра времен релаксации требует очень большого времени наблюдения. Чтобы установить величину истинно пластической необратимой деформации, образцы после деформирования выдерживали при повышенной температуре до полного исчезновения высокоэластической деформации. Считали, что высокоэластическая деформация полностью исчезла, если образец не менял своих размеров при прогреве, а также при исчезновении эффекта оптической анизотропии образца, т. е. когда устранялась ориентация сегментов макромолекул, возникшая в процессе течения и высокоэластической деформации. Определив величину истинно пластической деформации Э, возникшей под действием того или иного напряжения а за время /, можно было определить, подчиняется ли процесс течения закону Ньютона (У-29). Типичные экспериментальные кривые зависимости деформации от времени для полиизобутиленов разного молекулярного веса приведены на рис. 120. [c.181]

Параметры спектров ЭПР серединных макрорадикалов < СХУ—СН—СХ приведены в табл. И.З [25]. В полимерах с четвертичными атомами углерода в основной цепи (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол) спектр радикалов СХУ—СН—СХУ представляет собой дублет с расщеплением ан =21 Э. [c.35]

Полиизобутилен представляет собой каучукоподобный эластичный мягкий материал. Отдельные звенья изобутилена сочетаются в цепи полимера в положении голова к хвосту [2М]. Эта же структура подтверждается при изучении спектров комбинационного рассеяния полимеров изобутилена, начиная от тримера и кончая продуктом, содержащим 15— 16 звеньев [252] [c.82]

На основе предположений о существовании широкого спектра Бремен корреляции удается объяснить эффекты, наблюдаемые методом ЯМР, а также получить хорошее соответствие между данными исследования механических и диэлектрических свойств и результатами измерения времен х и Т2- Факт наличия у ряда полимеров двух поперечных времен релаксации не получил покп удовлетворительного объяснения. Если для полиэтилена это можно объяснить наличием двух фаз в расплаве, то существование двух фаз при тех же температурах в некристаллизующемся полиизобутилене менее вероятно. [c.226]

Диспергирующие присадки также концентрируются в остатке после диализа. Они представляют собой полимеры с полярными группами или полиалкиленимиды и сукцинимиды. Препаративное выделение из диализата низкомолекулярных активных частей указанных диспергирующих присадок проводят методом жидкостной хроматографии на дезактивированной водой окиси алюминия (10% воды от массы окиси алюминия), взятой по отношению к диализату 50—100 1 (по массе) [538]. Масло и полиизобутилен вымывают из колонки к-гексаном, а низкомолекулярные активные части присадок — смесью к-гексан—этанол (в соотношении 1 1 по,объему). Анализ структур выделенных присадок осуществляют по ИК-спектрам. [c.324]

Спектр высокого разрешения изотактического полистирола отличается тем, что обнаруживает частичное разрешение а- и р-ников [99]. В полиметилметакрилате можно получить значительно больше деталей была предпринята попытка скЪррелировать сверхтонкую структуру с отдельными конфигурациями в изотактическом и свободнорадикальном полимерах с различными степенями тактичности . Важным результатом является то, что свободнорадикальные полимеры, полученные в растворе при комнатной температуре, имеют чрезвычайно высокое содержание синдиотактических последовательностей даже в процессе полимеризации при 100° не достигается полная беспорядочность последовательностей [27]. Было продемонстрирс-вано также высокое разрешение в полиизобутилене [144, 145]. [c.431]

Интересно проследить зависимость изменения спектра газообразных продуктов радиолиза от строения полимера в ряду полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, отличающихся, в частности, концентрацией и расположением метильной группы. В качестве характеристики радиационно-химического выхода углеводородов целесообразно рассматривать их содержание относительно выхода водорода (основной продукт) g = Сх1Сп, (С и Сн, — концентрация углеводорода и водорода соответственно). Как и следовало ожидать, неразветвленные полиэтилены характеризуются невысоким выходом метана ( сн4 0,3-10 - 1,5-10 ). Наличие боковой метильной группы приводит к резкому увеличению в продуктах радиолиза содержания метана ( сн, = 14-10 ). В полиизобутилене с четвертичным углеводородным атомом связаны две метильные группы содержание метильных групп в полиизобутилене выше, чем в полипропилене. Однако в продуктах радиолиза полиизобутилена дальнейшего увеличения относительного выхода метана не наблюдается ( сн. — 13,5-10 -). [c.128]

Физические свойства. Полиизобутилены с низким молекулярным весом — вязкие маслоподобные жидкости, а с молекулярным весом больше 50 ООО —каучукоподобные вещества. Натта [171] сравнивает растворимость, температуру плавления и плотность аморфных и кристаллических полиизобутил енов, полученных методами стереоспецифической полимеризации. По всем этим показателям кристаллический полиизобутилен выгодно отличается от аморфного плотность (г/сж ) для кристаллического образца 1,08, температура плавления—220°, в то время как для аморфного—1,04—1,065 и 170° соответственно. Растворимость кристаллического полимера в обычных растворителях значительно меньше, чем аморфного. Указанные различия в свойствах объясняются неодинаковой пространственной структурой цепей кристаллических и аморфных образцов, что подтверждается заметными различиями в их инфракрасных спектрах. Автор считает, что в цепях кристаллических полимеров все группы, связанные с асимметрическими атомами уг- [c.199]

Поулс 569,562 изучил спектр ЯМР системы полиизобутилен — бензол и полиизобутилен — четыреххлористый углерод. Оказалось, что существует критическая концентрация растворителя, при которой наблюдается освобождение цепей полимера. Эта концентрация соответствует содержанию шести мономерных звеньев полиизобутилена на одну молеку.пу растворителя. При молекулярном отношении полимера к бензолу, меньшем чем 6 1, падение второго момента при нагревании происходит при температуре, на 30 градусов меньшей, чем у чистого полимера (рис. 122). [c.253]

ИК-спектры промышленных полиизобутиленов, особенно низкомолекулярных образцов (октолов), намного сложнее, что связано с влиянием примесей, непостоянством температурного режима и других факторов на стадии полимеризации. Особенно это относится к характеру двойных связей. В ИК- и ПМР-спектрах помимо концевых винилиденовых и трехзамещенных двойных связей, обнаружены [240] внутренние винилиденовые двойные связи [c.134]

Объектом опытов был выбран полиизобутилен (ПИБ) с молекулярным весом Жу=1,3 10 . Такой выбор был обусловлен тем, что механические свойства этого каучука подробно описаны в литературе [1—2], спектр времен релаксации ПИБ сложен, а сам каучук стабилен. Последнее было существенным при сравнении результатов измерений механических характеристик Г1ИБ на различных установках в разное время. [c.190]

Хаслам и Виллис приводят спектры смеси полиэтилена с полипропиленом и смеси полипропилена с полиизобутиленом [14]. [c.222]

При сравнении спектра атактического 1,2-полибутадиена (рис. 142) и спектров изотактического и синдиотактического полиизобутиленов, приведенных в работе [1935], наблюдается много различий. Полосы, иредставляющие интерес для нашего обсуждения, приведены в табл. 71. Здесь следует отметить, что некоторые из полос в спектрах изотактического и синдиотактического полимеров, вероятно, относятся к тем же самым частотам, однако они несколько смещены вследствие различий в конфигурации, так как подобные различия наблюдались в спектрах латексов гевеи и балаты. Из данных табл. 71 видно, что довольно большое число полос является общим для всех трех спектров по-видимому, их появление во всех случаях связано с одними и теми же причинами. [c.383]

Метод комбинационного рассеяния света с успехом применяется при исследовании механизма деструкции таких высокополимерных соединений, как полиэтилен или полиизобутилен (см. стр. 142). Этот метод был использован при исследовании процесса полимеризации хлоропрена. При этом было установлено, что интенсивность линии, характеризующей наличие сопряженных связей (1630 см ), постепенно убывает, а интенсивность линии, характеризующей индивидуальную двойную связь (1660 см ), постепенно нарастаетТаким образом, интенсивность линий спектра комбинационного рассеяния может служить критерием скорости полимеризации. [c.98]

Впоследствии круг матриц, в которых удается получить квазилинейчатую структуру спектров, был расширен. Работами - показано, что хорошей матрицей для разрешения структуры спектров фосфоресценции ряда соединений является циклогексан. Автору удалось получить квазилинейчатую структуру спектра пирена в полиизобутилене. Шереметьев и Вальдман получили квазилинейчатый спектр перилена в дибензиламиноэтаноле. [c.43]

Согласно экспериментальным данным, локальная упорядоченность в расположении сегментов характерна не только для твердых (стеклообразных), но и для жидких полимеров. Об этом свидетельствует, например, наличие нескольких четких межмолекулярных максимумов на рентген-дифрактограммах в широких углах некоторых некристаллизующихся полимеров (полистирол, полиизобутилен) выше и ниже температуры стеклования [29—31], а также кристаллизующихся полимеров (полиэтилен, поли-4-метилпентен-1) в расплаве [32, 33]. Аномальное изменение теплоемкости расплавов полиэтилена и полипропилена было отнесено П. Смитом [34] к обратимому разрушению и восстановлению областей ближнего порядка смектического типа, характерного для жидких кристаллов. На основании анализа формы линий спектра ЯМР низкого разрешения для полиэтилена и полиамидов Г. Цахман [35—37] сделал вывод о том, что наблюдаемый экспериментально сигнал в виде классической лоренцевой кривой для разбавленных растворов, с одной стороны, и в виде суперпозиции двух лоренцевых кривых для концентрированных растворов и расплава, с другой, свидетельствует о наличии в последнем случае флуктуационных областей с пониженной подвижностью макромолекул типа ММП. Представление о существовании сетки упорядоченных микрообластей ( микропачек ) было использовано Г. М. Бартеневым [37—40] для интерпретации процессов релаксации и течения расплавов полимеров в области низких значений скорости деформации и напряжения сдвига. Однако наиболее убедительные данные в пользу мнения о наличии ближнего сегментального порядка в расплавах различных полимеров были представлены в серии работ Ю. К. Овчинникова и Г. С. Марковой [41—45]. Анализ дифференциальных кривых функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгеновской дифракции, позволил обнаружить существование в расплавах кристаллизующихся и некристаллизующихся полимеров участков квазипараллельного расположения сегментов, минимальные размеры которых в продольном (т. е. вдоль длинной оси макромолекулы) и в поперечном направлениях составляют в зависимости от природы полимера от 15 до 50 А [41— 45]. При этом расчетные значения плотности, полученные в предположении гексагональной упаковки развернутых цепей в расплаве, удовлетворительно совпадают с экспериментальными [c.5]

Спектры присадок олоа-1200, лубризол-890 четко отличаются от спектров присадки СВЗ в области 1500—1700 и 3300 см , что связано с присутствием в них амидных структур, т. е. эти присадки (олоа-1200 и лубризол-890) нельзя относить к чисто сукцинимид-ным. В спектрах опытных образцов присадок СВЗ, получаемых при разных вариантах сырья (изменении состава полиэтиленполиаминов и типа углеводородного полимера — октол или полиизобутилен), как правило, отношеиие KnoolKmo равно 10. [c.231]

Количественный метод анализа сукцинимида в присадках СВЗ был бы прост и его разработка не вызывала бы затруднений, если бы в процессе синтеза присадок СВЗ образовывался один сукцин-имидный компонент. Но при адсорбционном разделении на силикагеле выделяются два компонента присадки почти в равных количествах — алкилатный и спирто-бепзольный , резко отличающиеся строением углеводородного радикала [2]. Как установлено по ИК-спектрам поглощения, в алкилатном сукцинимиде углеводородный радикал представлен полиизобутиленом, а в спиртобензольном , по-видимому, в основном сополимером бутилена, пропилена и изобутилена. Были измерены коэффициенты погашения в максимуме 1700 см- алкилатных и спирто-бензольиых компонентов сукцинимидов и рассчитан усредненный коэффициент для каждой неразделенной присадки СВЗ (табл. 2). [c.231]

Спектр этого полимера (рис. 16) с относительно простой повторяющейся единицей [—СНг—С (СНз) а—Ь сравнительно несложен. Отнесение полос в его спектре проведено впервые Томпсоном и Торкингто-ном [158, 159]. Эти авторы отнесли полосу при 1485 см к деформационному колебанию метиленовой группы. По сравнению с инфракрасными спектрами парафинов эта полоса смещена на 25 слг в сторону больших частот. Дублет при 1370 и 1400 см соответствует симметричному деформационному колебанию обеих метильных групп. Расщепление вызвано резонансом и характерно для диметилзамещенной цепи. Поглощение при 1250 см может быть вызвано присутствием диметильной группы. Особенно характерным для спектра полнизобутилена является дублет при 920 и 950 слг-, интенсивность которого в низкомолекулярном образце зависит от молекулярного веса. Дейнтон и Сезерленд [34], используя метод инфракрасной спектроскопии, показали, что в низкомолекулярном жидком полиизобутилене преобладают концевые группы —С(СН. )з и —СНг—С = СНг. По мнению Плеща, Поланьи и Скиннера I [c.517]

Благодаря тому, что заместители, как правило, меняют полярность макромолекулы (сами по себе или вследствие нарушения симметрии молекул), дополнительно изменяется интенсивность межмолекулярного взаимодействия, т. е. энергия когезии полимера. Изменение энергии когезии само по себе меняет спектр времен релаксации т увеличивается с увеличением удельной энергии когезии, и наоборот. Так, например, полиэтилен при комнатной температуре — твердый малоэластичный материал. Введение метильных групп в полиэтилен и превращение его в полиизобутилен хотя и увеличивает несколько энергию когезии, но уменьшает плотность упаковки цепей, поэтому полиизобутилен и при обычной температуре является высокоэластичным материалом. Если сравнить молекулу полиэтилена с молекулой, содержащей в цепи фе-нильные радикалы, т. е. сравнить полиэтилен и полистирол, то оказывается, что даже несмотря на резкое нарушение регулярности структуры макромолекул полистирола — это жесткий материал, имеющий значительно более высокую величину модуля упругости по сравнению с полиэтиленом. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология