Таутомерия понятие

Подобные таутомерные превращения известны под названием коль-чато-цепной таутомерии (см. ). Моносахариды в зависимости от условий реакции и примененных реагентов реагируют в одной из таутомерных форм пиранозной, фуранозной или ациклической. Сахара были исторически одними из первых веществ, для которых наблюдалось явление таутомерии. Понятие о кольчато-цепной таутомерии возникло при рассмотрении свойств моносахаридов, и лишь позднее это явление было обнаружено для более простых у- и й-оксикарбонильных соединений. [c.32]

Аминокислоты. Получение и химические свойства. Капро-лактам. Капрон. Общее понятие о белках. Альдегидо- и кетонокислоты. Ацетоуксусный эфир. Кето-енольная таутомерия. [c.170]

Таутомерия ацетоуксусного эфира. Истинное строение ане-тоуксусного эфира было предметом длительной полемики до тех пор, пока не было понято явление таутомерии (разд, 7.1.4,В). Теперь установлено, что обычный ацетоуксусный эфир содержит оба таутомера. Равновесная смесь состоит из 93% кето- и 7% енольного таутомера. С помощью специальной техники можно отделить чистые образцы таутомеров, которые в отсутствие кислоты или основного катализатора взаимопревращаются очень медленно. Поскольку даже щелочная поверхность натриевого стекла является эффективным катализатором, в обычных лабораторных условиях равновесие устанавливается очень быстро. [c.246]

Позднее, когда было сформулировано понятие таутомерии (разд. 8.13), признали, что эти представления Кекуле в действительности являются представлениями о таутомерии структур. [c.304]

В первый период развития химии углеводов были заложены основные понятия и принципы этого раздела органической химии, созданы классические аналитические приемы и разработаны генеральные синтетические методы. Характерной особенностью этого периода является тесное и плодотворное взаимодействие химии углеводов с другими разделами бурно развивавшейся органической химии. Химия углеводов заимствует из арсенала органической химии различные реакции деградации, необходимые для установления строения углеводов, и многочисленные синтетические приемы. В свою очередь, достижения химии углеводов стимулировали развитие многих общих разделов органической химии кроме уже отмеченного выше влияния на развитие стереохимии, можно упомянуть учение о таутомерии, первые шаги химии полимеров и многое другое. [c.7]

В 1960-х годах было показано, что эта изомеризация обратима и в растворах устанавливается равновесие между обоими изомерами. С тех пор в литературу вошло понятие о таутомерии фуроксанового цикла. Известно, что термин таутомерия обозначает быструю и обратимую изомеризацию [20, с. 185]. [c.14]

ИОНОВ гораздо меньше. Эти реакции не позволяют судить об относительной стабильности несольватирован-ных ионов. Конечно, не может быть и речи о сольватации протонов в резонансных структурах без связей , так что поведение сольватированных ионов не имеет к этому никакого отношения. Короче говоря, соображения Бекера и Натана построены на смешении понятий резонанса и таутомерии. [c.145]

В органической химии эти представления возникают в 60-х годах прошлого столетия и в основном сводятся к таутомерии [9], " т. е. к сосуществованию двух равновесных изомеров, переходящих друг в друга А В и, следовательно, представляющих собой два самостоятельных химических индивида, т. е. двойственность поведения трактуется исходя из. принципа расчленения одного сложного вещества на два отдельных десмотропа. Это объяснение было убедительным и правильным в смысле понимания двойственного поведения веществ, представляющих собой систему сосуществования двух изометров, дающих два ряда производных от изомера А и изомера В. Что касается причинной обусловленности двойственной реакционной способности вещества А и вещества В как таковых, то данное объяснение не имело к ней никакого отношения, так как речь шла о двойственном поведении равновесных изомерных систем, а не о двойственной реакционной способности вещества как химического индивида. Поскольку экспериментальные данные по этому вопросу до определенного времени не шли вразрез с существующими представлениями, то и не возникало острой необходимости в уточнении и разграничении этих понятий. [c.232]

ВОЗНИКНОВЕНИЕ И РАЗВИТИЕ ПОНЯТИЯ ТАУТОМЕРИИ [c.424]

Однако во многих случаях никакими из существующих методов не удается обнаружить наличие второго таутомера. Это обстоятельство послужило причиной возникновения понятия псев- [c.617]

Понятие таутомерии рассматривается в гл. ХП1. [c.140]

Полезно уточнить содержание понятия таутомерии и считать, что оно включает лишь случаи, когда таутомеры выделены в виде индивидуальных соединений или их равновесные превращения установлены объективными физико-химическими методами (ультрафиолетовая, инфракрасная спектроскопия, спектроскопия ядерно-магнитного резонанса и комбинационного рассеяния света), применение которых исключает воздействие на таутомеры. [c.200]

Что касается второй части вопроса относительно того, что является наиболее существенным в теории химического строения Бутлерова, то я разделяю точку зрения, которая была высказана в докладе, и полностью согласен с выступлением академика Б. А. Казанского в первый день конференции. Я хотел указать, что Бутлеров впервые ввел понятие о химическом строении. При этом дело не только в установлении определенной конфигурации атомов, образующих молекулу. Необходимо подчеркнуть идею Бутлерова о взаимном влиянии между отдельными атомами и группами атомов в молекуле. Надо подчеркнуть, что Бутлеров при помощи теории строения предсказал строение веществ, до него не полученных и им впервые синтезированных. Сюда относится, например, синтез третичных спиртов. Великими заслугами Бутлерова являются также объяснение изомерии, правильная теория таутомерии и постановка вопроса о взаимном влиянии атомов, который впоследствии был развит Марковниковым. [c.124]

Промшыленные и лабораторные методы полуения алкинов. Химические свойства реакции электрофильного и нуклеофильного присоединения к тройной связи. Понятие о явлении таутомерии. Реакции замещения "кислого" атома водорода при тройной связи. Промышленные синтезы на основе ацетилена, [c.189]

Ароматичность гетероциклов, правило Хюккеля. Основность и кислотность гетероциклов. Реакционная способность пиррола, пиридина, индола. Таутомерия а-окси- и а-аминониридина, урацила, тимина, цитозина, аденина, гуанина. Водородные связи при ассоциациях гетероциклов, их окси- и аминопроизводных. Водородные связи в системах аденин — тимин, гуанин — цитозин. Понятие о ДНК и РНК, их биологическая роль, Гербициды. [c.251]

Правда, этот шаг назад ие оказал существенного влияния на судьбы структурной химии. Идеи о различной сродствоемкости , или энергоемкости, связей одержали верх. Уже с конца 1920-х годов появились такие электронные теории, которые служили преддверием квантовой химии и которые гакладьшали в понятие структуры молекулы и электронное содержание, и в то же время энергетическую неэквивалентность связей. Это были теории электронных смещений — мезомерии, электронной таутомерии, резонанса. [c.90]

Степень окисления может не совпадать с валентностью, а в случае с К4>Г, КзК—О быть неопределенной. Из этого, как отмечалось ранее, вытекает условность понятия степень окисления атома в органических соединениях. При восстановлении ArN02 образуется много промежуточных форм. Результат зависит от природы восстановителя и pH среды. Так, нитрозобензол вообще не удается выделить в ходе восстановления реагентами, так как он после образования тотчас же реагирует с фенилгидроксиламином (с его таутомерией формой — окисью фениламина) [c.540]

Понятие об индуктивном и мезомерном эффектах использовал Катрицкий с сотрудниками при обсуждении положения таутомериого равновесия замещенных бензофуроксанов (1,1.10.7). [c.320]

В обоих этих определениях отсутствует строгость. В первом определении вопрос о том, что имеется в виду, когда говорят один сорт молекул , остается открытым. В обычном химическом смысле молекулы различного изотопного состава одинаковы, однако во многих случаях, включающих даже определенные химические исследования, изотопные соединения являются примесями. Смесь кетоэнольных таутомеров можно рассматривать как чистое соединение , если в некоторой реакции все вещество реагирует как в одной, так и в другой форме. Однако с физической точки зрения такая система, очевидно, содержит более одного сорта молекул и не является чистой . Аналогично положение и с оптически активными изомерами. Возможно даже, что подбором соответствующего катализатора можно изменить пропорциональное распределение органических молекул по состояниям их ядерного спина [35]. Если это действительно так, то ядерно-спиновый изомер также следовало бы рассматривать как примесь. Полимеры представляют особую проблему молекулы различного молекулярного веса с различными разветвлениями или пространственной конфигурацией можно рассматривать или не рассматривать как примеси в зависимости от точки зрения исследователя [73, 78]. Второе определение чистоты оставляет открытым вопрос о том, сколь малое изменение состава ощутимо при выбранном методе анализа. По мере роста чувствительности и тонкости аналитических методов количество примеси, удовлетворяющее понятию чистый , будет уменьшаться. Таким образом, нельзя дать универсального и точного определения чистоты. Чистоту образца можно определить точно только в зависимости от применяемой высокочувствительной аналитической техники, а также в зависимости от целей исследования. Глубокий обзор концепций химической, индивидуальности и чистоты, а также критериев чистоты дал Тиммермане [130]. [c.162]

Идея о подвижном равновесии, высказанная впервые Бутлеровым, является основным положением, характеризующим таутомерные системы все случаи взаимного перехода таутомеров вполне укладываются в это понятие, если принять существование различной подвижности систем, состоящих из таких изомеров, различной легкости взаимного превращения последних и различной устойчивости отдельных десмотропов. В- предельных случаях положение равновесия системы может быть практически полностью сдвинуто в сторону одного из изомеров такой вид изомерии был назван псевдоме-рией [11].. [c.505]

Часто проводят различие (ср., например [12] и [13]) Между типами структурных изомеров, подобных к-бутану и изобутану, и классом легко взаимопревращаемых структурных изомеров, так называемых таутомеров например, кето- и енольная формы ацетоуксусного эфира). В этой книге понятия таутомерия и структурная изомерия не будут различаться. Все изомеры с одинаковыми молекулярными формулами, но различным строением будут относиться к структурным изомерам, [c.12]

Штиглиц в своей статье далее везде противопоставляет возможность истолковать реакции органических соединений, принимая в них полярные связи в указанном выше смысле , возможности их теоретического объяснения, основанного на понятии о строго неполярных связях. Он также оставляет открытым вопрос о том, представляет ли собой соединение совокупность полярных молекул или же участвующие в реакции полярные молекулы существуют в равновесии с неполярными, инертными молекулами, которые, может быть, даже преобладают в массе вещества. Штиглиц, принимая существование электронных таутомеров, не исключал возлюжности и второго случая. Однако он выступает против взглядов Льюиса, допустившего возможность полной непо-лярности органического соединения или обратного порядка (reversal) полярности , например в метане [там же, [c.101]

По таким же частным поводам Арндт возвращался к это , у вопросу и в последующие годы, но только в 1930 г. изложил свои взгляды [39] в более общем виде, проведя четкое различие между понятиями о таутомерии и промежуточнм.х состояниях. Таутомерное равновесие имеет место между дву ьч веществами, от.чичаю-щимпся существованием или отсутствием какой-либо связи, в большинстве случаев связи С—Н. Наоборот, промежуточное состояние возникает тогда, когда формулам, приведенным впиие. или, например, формулам [c.131]

Ничего общего с точкой зрения резонанса здесь не видно. Здесь используется представление о той разновидности таутомерии, которую мы называем псевдомерией. Речь идет об отношениях веществ, аналогичных отношениям винилового спирта и ацетальдегида. Нонятие псевдомерии не имеет ничего общего с понятием резонанса. [c.93]

Эти принципы теории Бутлерова и являются истоками понятия мно-10структурности в теории электронной таутомерии. [c.104]

В докладе есть ряд мест, посвященных М. Е. Дяткиной и мне. По этим пунктам я хочу высказаться прежде всего. Я хочу остановиться на напшх ощибках, выразившихся в недооценке Бутлерова в нашей книге. Недооценка Бутлерова и других советских ученых проявилась в книге Химическая связь и строение молекул , что является большой ошибкой этой книги. Вместе с тем была допущена переоценка второстепенных работ зарубежных ученых. Эти ошибки я признаю. Структурная теория Бутлерова является, наряду с периодической системой Менделеева, крупнейшим событием в химии. Но должен признаться, что, когда мы сдавали в печать эту книгу, т. е. в 1943 г., я работ Бутлерова не знал. В своей структурной теории Бутлеров создал предпосылки для бурного и успешного развития органической химии. Именно Бутлеров впервые ввел понятие о химическом строении. При этом дело не только в установлении определенной конфигурации атомов, образующих молекулу. Необходимо подчеркнуть идею Бутлерова о взаимном влиянии между отдельными атомами и группами атомов в молекуле. Бутлеров при помощи теории строения предсказал строение веществ, до пего не полученных и лишь им впервые синтезированных. Сюда относится, например, синтез третичных спиртов. Бутлеровым была объяснена изомерия и дана правильная теория таутомерии, против которой некоторые возражали (как показала история, критика оказалась неправильной в частности, ошибочна была теория Ван-Лаара). [c.113]

Нельзя дать определение мезостроения, не уточнив содержания понятий о таутомерии и электромерии. Здесь много путаницы в литературе. [c.157]

В 1913 г. я писал Хромосостояние , согласно нашему взгляду, характеризуется наличием тонкой валентноизомерной таутомерии, при котором обе предельные формы, десмотропные формы, не достигаются . Эти средние состояния, которые могут быть во всех возможных видах переходных форм , можно было бы подходящим образом назвать мезоформами (м е 3 о т р о п и я), присоединяя это понятие к понятию десмотропная форма , таутомерная форма . [c.158]

Нужно сказать, что в электронной теории ряд положений все-таки недостаточно четко описан. Электронные построения в 11аше время созидаются, и несомненно, что развитие теории строения в этом направлении было в сущности предвидено Бутлеровым, потому что Бутлеров говорил относительно распределения химического сродства. Все помнят его определение, что такое химическое строение. Если существует как факт смещение электронов (на что имеется ряд указаний, во всяком случае экспериментальные факты, как будто, дают основания говорить об этом), тогда, могкет быть, возможен и следующий шаг — идея об э.иектронной таутомерии. Я не беру на себя смелости ручаться за это, но придется четко установить, что же вызывается смещением электронов в молекуле Тут имеется много очень существенных вопросов. В вопросе о таутомерии в прежнем понятии химики, как будто, очень хорошо договорились, но даже и здесь есть путаница, непонимание идей Бутлерова о таутомерии, им предсказанной и открытой. [c.299]

Решающим доказательством какого-либо воззрения служит свидетельство истории науки , о чем часто говорил Бутлеров, т. е. практика в самом широком смысле слова. Это свидетельство заг лючается в том, что выдвинутое положение, обобщение, закономерность с течением времени становится отправной точкой н основой для дальнейшего нлодотворно1 о развития теоретических представлений. Таким образом, успехи теории химического строения говорили о правильности понятий об атомности и связа а гомов друг с другом. Стереохимия и учение о таутомерии являлись свидетельствами правильности взглядов классической теории химического етроения, а современная теория электронных смещений говорит о прави.ль-ности классической теории взаимного влияния атомов. [c.389]

Впервые представление о среднем между предельными (.идеальными структурами состоянии было высказано В. А. Измаильским. Им же были предложены терм 1иы лмезосостояние и мезоформа , а также четко формулировано отличие понятия о мезосостоянии (<1мезотропии ) от таутомерии и десмотропии (см. предисловие редактора). [c.516]

Это один из наиболее давно известных случаев таутомерии, на которых устанавливалось само это понятие. Однако до настоящего времени не выяснено, какое из двух таутомерных строений следует приписывать известным формам а- и х-пиридонов. Повидимому, в нейтральных растворах преобладает пиридонная форма. [c.600]

Кратко объясните, что в применении к химии означают следующие понятия а) мезомерия, б) выход по току, в) таутомерия, г) диспропорционирование, д) путча, е) ЭДТУК, ж) амфиболы, з) стехиометрия, и) ДДТ, к) стереоизомерия. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология