Кобальт III диметилглиоксимом

Инициатива применения внутренних комплексных соединений в аналитической химии принадлежит русским химикам М. А. Ильинский использовал а-нитрозо-р-нафтол для количественного определения кобальта диметилглиоксим известен как реактив Чу-гаева для открытия и определения никеля. [c.99]

В 1883 г. М. А. Ильинский и Г. Кнорре предложили осаждать кобальт в виде соединения с а-нитрозо-р-нафтолом, В 1905 г. Л. А. Чугаев применил диметилглиоксим для осаждения никеля. Оба реактива были первыми органическими осадителями для определения цветных и тяжелых металлов. Этим было положено начало новому направлению в аналитической химии. Применение органических реактивов с тех пор сильна расширилось, и в настоящее время имеет очень большое значение в химическом анализе. [c.98]

Большое принципиальное значение для аналитической химии имело исследование комплексных соединений металлов с органическими веществами. В результате такого исследования Л. А. Чу-гаев (1873—1922) предложил в 1905 г. диметилглиоксим как реактив На никель. По своим аналитическим характеристикам диметилглиоксим остается одним из важнейших реактивов в современной аналитической химии, известным во всем мире как реактив Чугаева. Хотя с применением органических реактивов в неорганическом анализе аналитики были знакомы и ранее — М. А. Ильинский (1856—1941) предложил а-нитрозо-Э-нафтол как реактив на кобальт еще в 1885 г., — систематические исследования в этой области начались с работы Л. А. Чугаева. Применение органических реактивов значительно расширило возможности аналитической химии. [c.10]

Д. Изучите, будет ли диметилглиоксим в аналогичных условиях давать осадки -с ионами железа, кобальта, алюминия и других элементов. [c.408]

Реактивом на ионы Ni " является диметилглиоксим (см. стр. 256). Если в растворе имеются ионы Fe " ", то их следует связать так же, как при открытии кобальта. [c.288]

Отсюда следовало, что не обязательно зн ть содержание всех элементов во всех минералах, например, сколько кобальта находится в каждом никелевом минерале. Пользуясь методом соотношений , т. е. зная величину обычного для Со и N1 соотношения, можно, определив никель, рассчитать содержание кобальта (его в 10 раз меньше, чем N1). Используя открытый как раз в это время русским химиком Л. А. Чугаевым реактив на никель — диметилглиоксим, который позволяет с большой точностью быстро определять содержание никеля (путем осаждения ярко-розового осадка диметилглиоксимата никеля), Кларк определил этим чувствительным методом содержание N1 (и тем самым кобальта) в большом числе минералов. [c.239]

В опытах А. М. Гурвича и Т. Б. Гапон [174] этим методом весьма просто осуществлена очистка сульфатов цинка и кадмия от следов меди, железа, никеля и кобальта — металлов, которые даже в небольших концентрациях оказывают сильное влияние на оптические свойства люминофоров, полученных на основе сульфидов цинка и кадмия. Оказалось возможным удалить из растворов сульфатов цинка и кадмия одновременно железо, медь, никель и кобальт путем фильтрования растворов через колонку, содержащую в верхнем слое активный уголь марки ДАУХ ( древесный активированный уголь для хроматографии ) и диметилглиоксим в отношении 10 1, а в нижнем слое — один уголь. Нижний слой необходим для задержания в колонке частично растворимого в воде диметилглиоксима (0,04% при 18° С). [c.218]

Качественный анализ. Оксид алюминия для хроматографии после смачивания водой приобретает способность сорбировать из водного раствора комплексные соединения различных органических соединений с ионами металлов. Учитывая эти свойства, применяют пропитанные водой колонки из смеси оксида алюминия с органическими соеди-ниями для качественного обнаружения ионов металлов в их смесях. Например, на колонке, содержащей диметилглиоксим, никель образует розово-красную зону, кобальт— желтую зону, расположенную под зоной никеля. Таким способом удается обнаружить 0,4 мкг никеля при разбавлении [c.248]

Осадочная хроматография. Описаны методы разделения на колонках, содержащих диметилглиоксим в смеси с активированным углем или другими адсорбентами [98, 249]. Эти методы пригодны для разделения никеля и кобальта, в частности при анализе солей кобальта, содержащих небольшие количества никеля. Оптимальная величина pH раствора для разделения никеля и кобальта составляет 5—6, причем при связывании кобальта в тартратный комплекс можно отделить никель от кобальта при соотношении, равном или меньшем чем 1 1000. При пропускании раствора солей никеля и кобальта с pH 5—6 кобальт проходит в фильтрат или легко вымывается водой, а никель остается в колонке. Предложены и другие методы отделения кобальта от ряда элементов на колонках, содержащих гель агар-агара, пропитанный растворами фосфата калия, арсенита натрия, тетрабората натрия, силиката натрия [551, 1076]. [c.82]

Диметилглиоксим. Аммиачные растворы солей кобальта реагируют с диметилглиоксимом с образованием растворимых коричневых соединений, состав которых был изучен в ряде работ [346, 690]. Коричневое окрашивание устойчиво в уксуснокислых растворах и позволяет определять около 0,0005 мг Со в [c.148]

Из других соединений диметилглиоксима имеет значение комплекс железа (II), на образовании которого основан один из широко применяемых методов фотометрического определения железа. Диметилглиоксим и другие диоксимы образуют также более или менее интенсивно окрашенные комплексы с медью, палладием, кобальтом и другими, однако эти соединения не имеют существенного значения для фотометрического анализа, [c.303]

Титрование никеля в сталях, содержащих немного меди, кобальта или вольфрама (или вовсе не содержащих этих элементов), может быть проведено после растворения 1 г стали в смеси азотной и соляной кислот, добавления небольшого количества серной, кислоты для получения более резкой конечной точки титрования, 12 г лимонной кислоты и, наконец, аммиака в небольшом избытке. Более точное определение можно провести, осаждая никель диметилглиоксимом, растворяя осадок, разрушая диметилглиоксим и затем поступая, как описано выше [c.466]

Очистка солей металлов, не реагирующих с содержащимся в колонке комплексообразующим агентом. Колонки данного типа были впервые применены при очистке сульфатов цинка и кадмия от следов меди, железа, никеля и кобальта — металлов, которые даже в небольших концентрациях оказывают сильное воздействие на оптические свойства люминофоров, полученных на основе сульфидов цинка и кадмия [3—5]. Используемые для этой цели колонки готовят из двух слоев нижний слой содержит активированный уголь, верхний слой — активированный уголь и реагирующий с примесями комплексообразующий агент (например, диметилглиоксим или а-нитрозо-р-нафтол) в отношении 10 1. Назначение нижнего слоя состоит в том, чтобы предотвратить проскок в фильтрат частично растворимого в воде органического реагента. Образующиеся в колонке комплексные соединения прочно удерживаются поверхностью угля. Для адсорбционно-комплексообразовательных колонок применяют уголь, выпускаемый под названием древесный активированный уголь для хроматографии (ДАУХ), отличающийся от осветляющего угля более крупным зернением [4]. [c.355]

С солями никеля диметилглиоксим дает ало-красный кристаллический осадок. Эта реакция применяется для качественного и количественного определения никеля в присутствии солей кобальта (реакция Чугаева). Осадку придается строение внутрикомплексной соли (стр. 440) [c.438]

Многие элементы экстрагируются из водных растворов органическими жидкостями в виде комплексных соединений, в особенности внутрикомплексных соединений. Серебро, ртуть, медь, цинк, свинец и другие тяжелые металлы экстрагируются в виде дитизонатов и карбаминатов алюминий, галлий, железо, ванадий и др.—в виде оксихинолятов часто практикуется экстрагирование роданидных комплексов железа, молибдена, кобальта, ниобия и др. Для экстракции соответствующих элементов используют также диметилглиоксим, а-иитрозо-р-нафтол, купферон и многие другие реактивы . [c.322]

Brun k предлагает способ, по которому в сравнительно короткий срок можно сделать точные определения. Эгот способ заключается в осаждении никкеля диметилглиоксимом в слабо аммиачном растворе, благодаря чему одновременно происходит отделение от железа, хрома, цинка, марганца и кобальта. Диметилглиоксим представляет собою белый кристаллический порошок, довольно легко растворяющийся в теплом спирте и, наоборот, нерастворимый в воде. Для осаждения берут 1%-ный спиртовой раствор, который сейчас же образует яркокрасный осадок в содержащих никкель нейтральных и сильно разбавленных растворах. Для полного выделения осадка надо прибавить небольшой избыток аммиака. Легко отмывающийся осадок содержи г после высушивания при ПО—120°С 20,31 (lg= 1,30776) % никкеля и имеет состав [c.133]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Перед осаждением никеля железо всегда окисляют до трехвалентного, которое не реагирует с диметилглиоксимом. При добавлении диметилглиоксима к раствору соли никеля, содержащему Со и Си , последние ионы связывают диметилглиоксим, а ссаждение никеля начинается только после того, как полностью закончится образование комплексных соединений меди и кобальта. При осаждении никеля в присутствии катионов названных элементов необходимо прибавлять значительный избыток диметилглиоксима. [c.180]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Исследование реакций комплексообразования в колонке. При сорбции равнозарядных ионов по расположению зон комплексов в хроматограмме можно судить об их относительной прочности. Так, на угольно-диметилглиокси-мовой колонке образуются зоны комплексов меди, никеля, кобальта и железа (П) в порядке уменьшения их сорбируемости. В таком же порядке уменьшается прочность диме-тилглиоксиматных комплексов этих металлов. [c.250]

Основоположниками применения органических аналитических реагентов (ОргАР) являются М. А. Ильинский, применивший а-нитрозо- -нафтол для обнаружения кобальта, и Л. А. Чугаев, синтезировавший и применивший в анализе диметилглиоксим для обнаружения и количественного определения никеля. [c.69]

Аналитические реагенты традиционно были неорганическими и органическими (экстракты дубильных орешков или фиалок, щавелевая кислота). Во второй половине ХЕХ в. число органических соединений, используемых для анализа, увеличивается. Предложен (1879) реактив Грисса на нитрит-ион (смесь а-нафтиламина и сульфаниловой кислоты дает с нитритом красное окрашивание). М. А. Ильинский (1885) использовал 1-нитрозо-2-нафтол в качестве реагента на кобальт. Большое значение имели работы Л. А. Чугаева, применившего диметилглиоксим для обнаружения и определения никеля. [c.18]

В основе очистки растворов сульфатов цинка и кадмия на так называемой угольно-диметилглиоксимовой колонке [16, 18—20] (рис. III.2) лежит адсорбционно-комплексообразовательный метод. В колонке используют активированный уголь БАУ, специально обработанный при нагревании соляной кислотой для удаления из него примеси минеральных солей, и смесь порошка диметилглиоксима с углем. Диметилглиоксим дает внутрикомплексные соединения не только с никелем, но и с кобальтом, медью и Ре + . Эти комплексные соединения, образующиеся в растворе при pH = 5,8—6,0, далее адсорбируются слоем угля и таким образом извлекаются из раствора. Постоянство pH раствора поддерживается введением 1—2% ацетата натрия. [c.65]

При восстановлении витамина В12 борогидридом натрия образуется витамин Bi2s —производное кобальта(I), обладающее свойствами очень сильного нуклеофила и способное образовывать алкил-замещенные при взаимодействии с первичными и вторичными алкилгалогенидами [77]. Подобное поведение характерно и для многочисленных модельных систем, у которых кобальт связан с такими лигандами, как диметилглиоксим [78], бис (салицилиден) этилен-диамин [79], этиопорфин [80] и фталоцианин [81]. Хотя для некоторых реакций этого типа были обнаружены типичные признаки 5N2-MexaHH3Ma, процесс может также протекать по свободнорадикальному пути, и окончательное суждение о его механизме в настоящее время представляется преждевременным. [c.258]

Днметилглиоксим является исключительно чувствительным реактивом на никель в присутствии кобальта и в других условиях на кобальт в присутствии никеля. Кроме того диметилглиоксим широко применяется для точного количественного определения никеля i . Для получения диметилглиоксима разработан дешевый и сравнительно простой метод получения, заключающийся в последовательном действии на метилэтилкетон азотистой кислоты в виде амилнитрита и гидроксиламина [c.89]

В щелочной среде в присутствии окислителя (персульфата аммония, иода или бромной воды) диметилглиокси-мат никеля растворяется и окрашивает раствор в красный цвет. Молярный коэффициент погашения диметилглиоксимата никеля в этих условиях составляет 1,3-10 при Ятах = = 470 нм (рис. 8). Высокий молярный коэффициент погашения растворов комплексного соединения никеля с диметилглиоксимом позволяет применять при фотометриче-ско г определении небольшие навески. Допустимы значительные количества меди и кобальта. [c.79]

Наиболее часто применяется диметилглиоксим Н От для количественного определения кобальта. При взаимодействин хлорида кобальта с диметилглиоксимом в ацетоновом растворе в присутствии воздуха образуется темно-зеленый комплекс трехвалентного кобальта НСо(НС.ш)2С12 [45], который долгое время неправильно считали [690] соединением двухвалентного кобальта Со(Н2-От)2С12. Из водного раствора постепенно выделяется хорошо кристаллизующееся коричневое вещество Со(Н/)т)2С1 [c.35]

К раствору соли кобальта прибавляют комцентрированный аммиак до получения прозрачного раствора, затем приливают несколько мл перекиси водорода и кипятят нескольк(0 минут для разрушения избытка последнего. После этого прибавляют диметилглиоксим и снова нагревают до кипения В присутствии очень малого количества никеля образуется красная пена, и стенки пробирки покрываются. пленкой розодо-красньгх кристаллов. Пр и еще меньших количествах никеля лучше всего наблюдать окраску на фильтре, через который был профильтрован раствор и который был промыт горячей водой. [c.261]

Диметилглиоксим ( si. стр. 260) не образует осадка с солями кобальта п ам.миачно.м растворе, но в присутствии сернистого водорода или сернистого аммония раствор скрашивается в виннокрасный цвет. [c.272]

В гравиметрическом анализе наиболее часто применяют диметилглиоксим для определения никеля, а-нит,р0 ЗО- р-нафтол для определения кобальта, 8-оксихинолин (оксип) для определения алюминия и магния, купферон для определения титана, железа и ряда других элементов цинк осаждают антранилатом натрия молибден осаждают а-бензоиноксимом рений — нитроном галлий и цирконий — купфероном. [c.86]

Для установления концентраций ванадия, никеля, меди, железа, кобальта в нефти, газойле, мазуте, коксе и катализаторах крекинга спектрофотометрическим методом использованы вари-аминовая синь и фосфовольфрамат, диметилглиоксим, диэтилди-тиокарбамат свинца, а, а -дипириднл, нитрозо-К-соль соответственно [95]. Изучению влияния сопутствующих элементов, особенно никеля и железа, при определении ванадия фосфорно-вольфраматным методом посвящена работа [96], авторы кого-рой советуют предварительное удаление этих элементов. [c.43]

Цианидный метод не вполне пригоден для единичных точных определений никеля. Однако метод этот очень удобен для массовых определений никеля в металлур1гических продуктах, и при соблюдении необходимых условий он дает достаточно точные результаты. Метод заключается в прибавлении титрованного раствора цианида калия к аммиачному раствору соли никеля до образования комплексного цианида К2[К1(СК)4]. Конец титрования определяют по исчезновению мути иодида серебра, прибавленного в качестве индикатора. В присутствии железа или хрома прибавляют лимонную кислоту. Главные мешающие элементы — медь кобальт и цинк — обычно находятся в таких малых количествах, что ими можно пренебречь. Если же эти элементы присутствуют в больпшх количествах или если требуется ббльшая точность, то никель выделяют сначала осаждением диметилглиоксимом, как описано на стр. 462, осадок растворяют в горячей азотной кислоте, диметилглиоксим разрушают путем кипяченря с персульфатом или хлоратом и затем титруют обычным способом. [c.466]

Ионы Со " , присутствуя даже в малых количествах, мешают определенно. При рИ 7 можно отделить коны Сс12+ экстракцией от ионов Со . Диметилглиоксим маскирует умеренное количество ионов Со + [49", 55 ]. Многократным фракционированным разложением разбавленной соляной кислотой дитизонатов кобальта и кадмия достигают того, что в органическом экстракте остается только дитизонат кобальта [45 ] (ср. раздел г, 2). Затем концентрируют ионы Сс фракционированным осаждением в виде сульфида [50 ]. [c.263]

Группа элемептов, сернистые соединения которых осаждаются в аммиачной среде. В растворе этих сернистых соединений последовательно выделяют диметилглиоксим никеля, кадмий, осажденный при помощи сероводорода в 0,3 N солянокислой среде, кобальт на а-питрозо-р-нафтоле и, наконец, цинк, осаждаемый сероводородом в щелочной среде. Диметилглиоксим никеля вновь растворяют и раствор тщательно очищают от посторонних ионов, до того как вновь осаждается никель, удельная активность которого очень низка. [c.216]

Диметилглиоксим. 1 %-ный спиртовой раствор диметилглиоксима с ионами никеля дает красный осадок. Реакция протекает в нейтральных, уксуснокислых или аммиачных растворах. При электролитическом разложении прямой отпечаток получается при помощи смеси аммиака со специфическим реагентом. Для минералов, содержащих много железа, таких как пентландит, бравоит или никельсодержащйй пирротин, для подавления влияния ионов железа добавляют 10%-ный раствор тартрата натрия — калия. В случае минералов кобальта, содержащих подчиненные количества никеля, разложение проводят смесью цианида калия и перекиси водорода, в результате чего образуются соответствующие комплексы цианидов никеля и кобальта. Реактивную бумагу затем обрабатывают в смеси 40%-ного раствора формальдегида и 1%-ного спиртового раствора диметилглиоксима. Ввиду того что цианидный комплекс никеля разлагается, освободившиеся ионы никеля реагируют со специфическим реагентом, в то время как кобальтицианидный комплекс остается неразложившимся и на реакцию не влияет. Железо маскируют в виде феррицианида такой же обработкой, и поэтому реакция на никель может выполняться в присутствии кобальта или кобальта и железа. [c.70]

Впервые органические соединения в неорганическом анализе были применены М. А. ИльинскихМ, предложившим в 1884 г. а-ни-трозо-р-нафтол для обнаружения кобальта. Однако широкое распространение органические соединения получили лишь после исследований П. А. Чугаева. В 1905 г. им был предложен органический реагент диметилглиоксим, являющийся и сейчас лучшим реагентом на N1 +. [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология