Гидрирование обзор

Опубликован обширный обзор, посвященный гидрированию алкенов на твердых катализаторах [25]. В этом обзоре рассматриваются механизм реакции, ее термодинамики и кинетика. Нри атмосферном давлении и температурах выше примерно 500° С свободная энергия гидрирования ненасыщенных углеводородов оказывается положительной однако в условиях высокого парциального давления водорода насыщение алкенов может протекать и в области значительно более высоких температур. Температура и давление, обычно применяемые при процессах гидроочистки, благоприятствуют гидрированию алкенов, но при температурах выше 300° С в присутствии металлических катализаторов алкены могут вступать и во вторичные реакции крекинга. [c.128]

Таким образом, процессы деметилирования представляют собой высокотемпературные процессы гидрокрекинга, в которых создаются максимально благоприятные условия для радикальных реакций расщепления и всеми мерами предотвращается гидрирование ароматических углеводородов., Разработано много модификаций как каталитических, так и некаталитических процессов деметилирования (см. гл. 1, а также обзоры ), различающихся сырьем и технологическими параметрами. Применение катализаторов позволяет снижать температуру процесса на 100—150 °С (500—550 против 650—700 °С), что в свою очередь снижает капитальные вложения вследствие применения более дешевых металлов для изготовления оборудования, но повышает стоимость эксплуатации из-за расходов на производство и регенерацию катализатора. В зависимости от конкретных экономических условий применяются и каталитические, и некаталитические процессы в настоящее время в ряде стран до 20—25% бензола и более 50% нафталина получают при помощи процессов гидродеалкилирования Все процессы протекают под давлением водорода. [c.327]

В четырех главах настоящего учебного пособия рассмотрены методы каталитического гидрирования органических соединений и их восстановления комплексными гидридами металлов, применение жидкого аммиака в органическом синтезе и реакции литийорганических соединений. Каждая глава содержит обзор литературы, в котором обсуждаются область применения метода, его важнейшие особенности, механизмы реакций, экспериментальные условия их реализации и зависимость реакционной способности реагентов от строения. Обзоры тематически связаны с соответствующими разделами лекционного курса и могут использоваться при их углубленном изучении, что существенно, так как по большинству из рассмотренных методов в отечественной учебной литературе подобных обзоров нет. Перечень основных литературных источников, использованных при написании книги, по-видимому, будет полезен в большей степени преподавателям, чем студентам, поскольку в него включены преимущественно труднодоступные издания и специальные монографии, малопригодные в качестве учебного материала. [c.7]

Стереохимия гидрирования этих углеводородов и их гомологов в присутствии металлических катализаторов подробно описана в обзоре [76]. [c.47]

Кроме того, почти все вещества, синтез которых возможен с хорошими выходами при каталитическом гидрировании фурфурола, а также и других более сложных фурановых соединений, в свою очередь, являются промежуточными для производства многочисленных продуктов и полупродуктов органического синтеза. Обзор подобных реакций приведен в ряде статей (66, 67, 68). [c.230]

Гидрирование, обзоры [596] алкены [597] алкины [598] [c.42]

Обзор каталитического гидрирования углеводородов см. [174, 175]. Описание селективного гидрирования см. также [174]. [c.90]

Термодинамика химических превращений индивидуальных соединений при гидрокрекинге обстоятельно рассмотрена в ряде работ, из которых можно отметить работы но гидрокрекингу парафинов [22], изомеризации, гидрированию [23]. Обзор ряда работ по термодинамике химических превращений дан в работе [24]. [c.353]

Обзор работ (смЛ ) по гидроочистке с использованием катализатора -Ь N1 + 8. В процессе гидроочистки светлых нефтепродуктов селективно удаляется (Ю— 70% серы (при ее начальном содержании 0,4—1,5%) без крекинга, полимеризации и заметного гидрирования ароматических углеводородов. Гидрогенизация диенов проходит полностью, моноолефинов — не полностью. Срок службы катализатора до регенерации [c.52]

В заключение можно сказать, что восприимчивость углеводородов различных типов к гидрокрекингу и каталитическому крекингу аналогична, очень много сходного и в химии этих процессов (см. гл. 4). Способные к гидрированию соединения, например ароматические соединения и олефины, гидрируются до или после крекинга. В химии этих процессов имеются и некоторые отличия, и читатель, интересующийся этими вопросами, может обратиться к обзорам /22, 23/. [c.268]

Достаточно подробный обзор литературы о каталитическом гидрировании разнообразных фурановых соединений и его значении в органическом синтезе содержится в ряде монографий и обзорных статей (13, 34, 35, 36), к которым мы и отсылаем читателя. [c.92]

Сравнительно недавно опубликован обзор [91] по гидрированию алкенов и аренов. В качестве катализаторов наиболее широко применяются никель, платина, палладий, родий и рутений меднохромовый окисный катализатор применяется все реже. [c.19]

После этого общего обзора рассмотрим более подробно важнейшие способы каталитического гидрирования окиси углерода по Фишеру — Тропшу. [c.69]

При рассмотрении различных вариантов адсорбции циклоалкенов на поверхности разных катализаторов в обзоре [34] сделан вывод, что скорость миграции двойной связи зависит от геометрии переходного комплекса, обусловленного природой катализатора. В работах [1, 34, 35] приведены данные по стереоселективности гидрирования различных циклоалкенов над Pt, Pd и другими металлами VIII группы. Рассмотрение полученных [c.31]

Химия производных тиазола и их синтез подробно рассмотрены в литер ату ре, что )бусловлено интересом, который эти соединения вызывают с различных точек зрения. Настоящий обзор посвян еп методам синте 1а тиазолов, причем приведенные примеры ограничены лишь такими соединениями, в которых цикл тиазола не входит в состав какой-либо конденсиро-ванной системы. Не рассматриваются также и гидрированные тиазолы, а именно тиазолидины и тиазолоны. [c.301]

Основное применение газожидкостное трехфааное псевдоожижение нашло при осуществлении каталитических реакций, где наряду с газообразными и жидким компонентами участвует твердый катализатор. Процесс, рассматриваемый в данной главе, важен для химической технологии. Он может быть использован при гидрировании жидких фракций нефти или непредельных жиров, при синтезах типа Фишера—Тропша (синтез углеводородов из окиси углерода и водорода), а также в ряде других процессов. Обзор таких процессов и способов их промышленного осущестеления опубликован Остер-гардом 1. [c.657]

В литературе приводится обзор исследований кинетики реакций в системах газ — жидкость — твердая частица, выполненных с целью выявления лимитирующих стадий процесса. По утверждению некоторых авторов, в отдельных процессах лимитирующей стадией может явиться перенос вещества через поверхность раздела газовой и жидкой фаз. Примерами могут служить процессы Фишера — Тропша и гидрирования окиси углерода в метан на суспензированном катализаторе, а также гидрирование а-ме-тилстирола, этилена и циклогексена При изучении этих процессов, был сделан общий вывод о том, что в рассматриваемых трехфазных системах скорость процесса в целом лимитируется [c.672]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

Эта схема предполагает наличие в катализаторе платформинга двух типов активных центров [дегидрирования Д и изомеризации — И (кислотный)] и миграцию реагирующего метилциклопентана от центра Д к центру И и снова к центру Д. Иногда эту схему распространяют на все катализаторы, обладающие свойствами ускорять как реакции гидрирования и дегидрирования, так и реакции изомеризации (см., например, обзор Однако наличие двух родов активной поверхности в одном катализаторе вряд ли является распространенным явлением и такие представления подвергались справедливой критике. Тем более невероятно наличие двух центров в катализаторе без носителя (ХУЗд). Схема на стр. 235 предполагает, что все превращения, отмеченные в скобках, идут на одной и той же активной поверхности катализатора. Это доказывается экспериментально получением метилциклопентана из бензола, минуя промежуточное образование циклогексана и десорбцию с этой активной поверхности. [c.236]

Обзоры реакций каталитического гидрирования нитрилов см. Rylander [146], pp. 203—226 Фрейдлин, Сладкова.— Усп. хим., 1964, 33, с. 664—687. [c.440]

Каталитическое гидрированнс. При каталитическом гидрировании нит образуются ие только первичные амины. В иачестве побочных продуктов образ., также вторичные и третичные амины. Ввиду большого значения, которое прио промышленный синтез а.мниол, каталитическое восстановление нитрилов подвер .. детальному исследованию. Замечательный обзор применяемых в настоящее вр методов см. [14а1. Для получения главным образом первичны аминов рекоменд— следующие методы каталитического гидрирования. [c.516]

Хотя для восстановления олефинов чаще всего применяется каталитическое гидрирование, все же могут быть использованы и химические методы. Уже упоминалось о присоединении гидрид-иона к двойной связи, сопряженной с электроноакцепторными группами. Кроме того, изолированные двойные связи можно восстановить диимидом (обзоры по восстановлению этим реагентом, приготовленным различными способами, см. в работе [114] образование реагента in situ см. в [115]). [c.22]

Опубликован обзор [103], посвяш,енный этому методу синтеза, который ограничивается образованием пространственно затрудненных ендиолов. В качестве восстановителя для хлорангидридов применяют смесь магния с иодистым магнием, а для восстановления бензилов используют или этот же восстановитель, или водород в присутствии платины. Согласно приведенному выше уравнению реакции, бензил, по-видимому, является промежуточным соединением при восстановлении хлорангидрида. При проведении реакции из бензила получают несколько лучшие выходы, но, как правило более легко доступными соединениями являются хлорангидриды При этих реакциях восстановления могут быть получены как цис-так и транс-изомеры. Так, например, при гидрировании 2,2, 6,6 тетраметилбензила в метиловом спирте, содержаш,ем каплю уксус [c.239]

Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях температуры и давления. Циклические сульфиды, например тиофан, подвергаются разрыву кольца с последующим отщеплением сероводорода и образованием соответствующего углеводорода.Тиофен, бензотиофен и дибензотиофен сначала гидрируются до производных тиофана, которые при последующем гидроге-низационном обессеривании превращаются в алканы и алкилароматические углеводороды. Насыщение ароматических колец в этих условиях не происходит оно возможно только при жестких условиях гидрирования. Недавно онубликован обширный и практически исчерпывающий обзор гидрирования сернистых соединений всех типов [43]. [c.137]

Подобно цеолитам, содержащим катионы непереходных элементов, соединения щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, г.е. катализаторы киспотноюсновного типа, также проявляют активность не только в реакциях гидрирования—дегидрирования, но и в реакциях с участием кислорода в окислении и окислительном дегидрировании углеводородов. В этой связи следует отметить, что в случае катализаторов, содержащих соединения переходных металлов, их ки-слотноюсновные свойства также оказывают существенное влияние на поведение катализаторов в окислительных реакциях [357]. Такой взгляд на роль кислотно-основных свойств катализаторов в этих процессах последовательно развивался в работах Ли [358-364]. Было показано, что активность и селективность катализатора в окислительных реакциях зависят от соотношения кислотно-основных свойств исходных веществ, продуктов реакции и поверхности катализатора. Эти вопросы подробно обсуждаются в обзоре [365]. [c.126]

Строение 1,5-дикетонов предопределяет их исключительно легкую циклизацию под действием азотсодержащих нуклеофильных реагентов с образованием шестичленных азагетероциклов. Для синтеза М-алкил, арил-замещенных пиперидинов и их конденсированных аналогов широко применяется восстановительное аминиро-вание 1,5-дикарбонильных соединений. При этом, в качестве восстановителей используют комплексные гидриды металлов, муравьиная кислота, каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Литературные данные о реакциях такого типа представлены в работах [5-7], обобщены в обзоре [8] и монографии [9]. [c.65]

Некоторые гетерополисоединения входят в состав светопрочных лаков, применяются в биохимии и биохимической промышленности (выделение алкалоидов, окраска животных тканей при исследованиях). Гетерополивольфрамовые кислоты используются в качестве катализаторов при окислении некоторых органических соединений. Гетерополи-молибденовая кислота применяется как катализатор реакций гидрирования фенолов и синтеза уксусной кислоты и в ряде других реакций в органической химии. В литературе указывается на возможность использования гетерополисоединений для экстракционных процессов в металлургии, а также при обработке кожи, искусственных тканей. Водный раствор 12-вольфрамобората кадмия ( =3,28 г/см ) может использоваться в минералогическом анализе в качестве тяжелой жидкости. Изучение гетерополисоединений должно способствовать установлению строения и генезиса ряда минералов, относящихся к этому классу соединений. Обзор гетерополисоединений дается в [1, 2, 3, 5]. [c.244]

К реакциям гидрирования — дегидрирования относятся процессы, при которых от одного вещества отщепляются два атома водорода и присоединяются к другому соединению или элементу. В таких случаях восстановительным процесйом является гидрирование, а окислительный процесс соответствует дегидрированию. В органической химии эти реакции часто сопровождаются связыванием или выделением молекулярного водорода и всегда осуществляются в присутствии твердых катализаторов. Имеется обширная литература по этому вопросу, рассмотрение которой выходит за рамки данного обзора ). [c.328]

Вопрос о гидрировании нитрилов рассматривался Вагнером [1] и Винансом [2]. Обзор методов получения аминов путем восстановительного алкилирования опубликован Эмерсоном [3]. Прн восстановлении смеси этиламина и ацетальдегида над никелем образуются диэтиламин и триэтиламин с выходами соответственно 55 и 19%. [c.572]

В настоящем обзоре дается сводка работ, характеризующая современное состояние структурной стороны мультиплетной теории. Эта теория стала одной из главных теорий гетерогенного катализа она основана на теории строения вещества и связана с другими теориями катализа. Принцип структурного соответствия мультиплетной теории в настоящее время позволил предсказать ряд катализаторов, в том числе рений в дегидрогенизации циклогексановых углеводородов, рутений в гидролитическом гидрировании полисахаридов, сплавы определенного состава в гидрогенизации бензола и в разложении муравьиной кислоты. Му пьтиплетная теория объединяет большой экспериментальный материал она предсказала ряд новых реакций. [c.90]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрирование обзор: [c.43] [c.454] [c.4] [c.94] [c.20] [c.100] [c.286] [c.286] [c.286] [c.288] [c.289] [c.289] [c.290] [c.440] [c.283] [c.154] [c.244] [c.342] [c.357] [c.132] [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология