Метилвинилкетон акрилонитрилом

Важные представители этого класса веществ акролеин, метилвинилкетон, акрилонитрил и эфиры акриловой кислоты. Если в этих соединениях часть водородных атомов замещена на алкильные или арильные группы, то активность подобных гомологов всегда ниже, чем соответствующих незамещенных соединений (сопоставьте с аналогичными закономерностями для альдегидов, кетонов и карбоновых кислот). [c.203]

Дихлорстирол Метилвинилкетон Акрилонитрил Метилметакрилат [c.272]

Рассчитать соотношение мономерных звеньев в сополимере и содержание азота в нем, если исходная смесь состояла из 60% (мае.) акрилонитрила и 40% (мае.) метилвинилкетона. [c.277]

Напишите реакции линейной полимеризации следующих соединений а) пропилена б) дивинила в) пропаналя г) метилвинилкетона д) акрилонитрила е) метилметакрилата. [c.111]

Можно использовать смесь сомономеров. Для сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом, акриламидом, метилвинилкетоном и. метилакрилатом можно пользоваться приведенной выше методикой. Для других мономеров нужны небольшие изменения (например, для винилиденхлорида температура 30°, для 2-винилпиридина pH - 3,2). [c.91]

Рис. 111-28." Влияние природы и содержания сомономера на растворимость сополимеров акрилонитрила, подвергнутых нагреванию в течение 1 час при 200° [136]. Сомономер 1 — метакрилонитрил 2 — метилвинилкетон 3 — стирол 4 — метилметакрилат.

К винилогам карбонильных соединений в первую очередь следует отнести а, р-ненасыщенные альдегиды, кетоны, сложные эфиры и нитрилы наиболее важные и реакционноспособные представители — первые члены гомологических рядов акролеин, метилвинилкетон, акриловый эфир, акрилонитрил. [c.353]

Описано получение следующих сополимеров стирола и его производных с метилизопропенилкетоном [687], акрилонитрила и метилизопропенилкетона [1121], акрилонитрила с метил-винилкетоном и акриламидом. Последний используется для производства прочного на истирание волокна и пленок [1122]. Описаны модифицированные малеиновым ангидридом синтетические эластомеры, полученные на основе сополимеров бутадиена (и других диенов) и метилвинилкетона или метилизопропенилкетона [442, 1023], а также другие трехкомпонентные сополимеры, содержащие метилвинилкетон [257, 313, 741]. [c.474]

При получении моноаддуктов акрилонитрила или метилвинилкетона реакционную смесь оставляют на ночь, при получении моноаддуктов эфиров акриловой кислоты — на 24 ч (при синтезе бис-аддуктов время удваивают), после чего реакционную смесь перегоняют в вакууме. [c.221]

Диэтиламин. акрилонитрил Пиперидин, метилвинилкетон Анилин, этилакрилат [c.222]

Большинство полимеров и сополимеров акрилонитрила беловатого цвета. Они желтеют нри окрашивании в мягких условиях. При интенсивном окрашивании материал делается красноватым, коричневатым или черным в зависимости от степени окрашивания. Грасси и Хэй недавно сформулировали основные положения теории реакций окрашивания акриловых полимеров. Для сополимеров метилметакрилата, стирола и метакрилонитрила скорость окрашивания уменьшается при увеличении содержания сомономера, в то время как в случае метилвинилкетона скорость при этом увеличивается. Карбоксильная группа кетона, по-видимому, участвует в образовании участков сопряженных двойных связей, другие сомономеры подавляют реакции окрашивания [c.391]

Рис. IV.4. Зависимость скорости конденсации нитрильных групп от содержания в сополимере звеньев метилвинилкетона и акрилонитрила.

Фостер и Байндер [265] обнаружили, что стирол, а-метилстирол, винилпиридин, метилвинилкетон, акрилонитрил и метакрилонитрил, вступая в сополимеризацию с бутадиеном, изменяют структурный состав бутадиеновых звеньев увеличивают долю трансЛЛ- и уменьшают долю цис-, А- и 1,2-группировок по сравнению с полибутадиеном. [c.504]

Изученные монозамещеиные винильные мономеры строения СНг=СНК располагаются следующим образом в порядке увеличения значений Лг/йб винилацетат метилакрилат < метилвинилкетон < акрилонитрил < стирол бутадиен (ряд I) (см. табл. 6). Соответственно 1,1-дизамещенные соединения строения СН2=С(СНз)Н образуют ряд П изопропенилацетйт < мётил-метакрилат < метилизопропенилкетон < метилакрилонитрил < [c.39]

Соответствующие хлорнитраты получены из изобутилена, стирола,, хлористого винила, акролеина, метилвинилкетона, акрилонитрила, этила-крилата и бутадиена-1,3 [268]. [c.62]

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

Прочные позиции завоевало производство акрилонитрила прямым соединением цианистого водорода с ацетиленом, впервые осуществленное в промышленном масштабе в ФРГ. На новых установках ацетилен получают как из карбида кальция, так и процессами окислительного крекинга природного газа. Реакцию проводят в жидкой фазе. Парофазная реакция также возможна, но, по-видимому, менее целесообразна в техническом отношении. Цианистый водород и ацетилен пропускают в раствор катализатора, содержащий хлористую ртуть, воду и достаточное количество соляной кислоты для поддержания кислотной среды. Образующиеся продукты выделяются из реакционной смеси в виде паров и улавливаются конденсацией. Выход акрилонитрила составляет 80% наряду с ним образуются многочисленные побочные продукты, в том числе ацетальдегид, лактонитрил, винилацетилен и цианобутадиен. При последующей очистке акрилонитрила особые трудности вызывает присутствие двух второстепенных побочных продуктов — дивинилацетилена и метилвинилкетона. Однако акрилонптрил, получаемый на современных установках, работающих по описанному процессу, удовлетворяет самым жестким требованиям, выдвигаемым при дальнейшей его полимеризации. Недавно построенная установка в результате существенных усовершенствований [7] обеспечивает экономичную работу, давая повышенные выходы целевого продукта при меньшем образовании побочных продуктов. , [c.228]

Известны и работы других авторов, в которых установлена взаимосвязь между 1/2 и реакционной способностью веществ к полимеризации. Например, Фуэно с сотр. [289] показали с помощью квантовохимических расчетов, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и -метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . [c.192]

Д. к. гладко реагирует с активированными олефинами, такими, как акрилонитрил, метилвинилкетон и этилакрилат, с образованием A -пиpaзoлlrнoв (3), которые легко перегруппировываются в А -пиразолины (4) (Коттенхан 31). Д. к. не растворим в органических растворителях, поэтому реакцию проводят в воде, а олефин должен хотя бы частично растворяться в воде или водном этаноле. При обработке А -пиразолиндисульфоната (4) основаниями происхо- [c.248]

Циклоприсоединение [2). В присутствии реагента в качестве катализатора метиленциклопропаны вступают в необычную реакцию шклоприсоединеяия ио связям С С. Например, ири нагревании метиленциклопропана (1) в запаянной ампуле (бО"". 48 час) с избытком метилового эфира акриловой кислоты в ирисутствии А, образуется аддукт 1 1 —метиловый эфир 8-метилеицикло-пентанкарбоновой кислоты (2) с выходом 82 Подходящими субстратами являются также метилвинилкетон и акрилонитрил. Реакция служит удобным методом получения производных метилен-циклопентана. [c.7]

Это положение подтверждено тем, что акрилонитрил и ме-тилакрилат образуют перекиси, а а, р-непредельные кетоны дают хороший выход эпоксидных соединений. К числу таких кетонов относятся окись мезитила (выход эпоксидного соединения 65%), метилвинилкетон (49%), метилизопропенилкетон (69%), циклогексенон-3 (66%), фенилстирилкетон (95%) и 16-дегидропрогестерон (93%), однако стерические препятствия затрудняют реакцию изофорона и холестен-4-она-З. Эти реакции проводятся в бензоле при комнатной температуре в присутствии тритона Б. [c.41]

ТИЛВИВИЛОВЫЙ эфир г — винилацетат 3 — аллилацетат 4, — диэтилмалеат 5 — изопрен в — 2,3-диметилбу-тадиен г — бутадиен 3 — стирол 9 — а-метилстирол 10 — диэтилфумарат и — метилметакрилат 12 — акрилонитрил 13 — фумаронитрил 14 — малеонитрил 16 — метилвинилкетон 16 — малеиновнй ангидрид 17 — хлоропрен [c.242]

На рис. 11-27 [136] приведены данные, характеризующие влияние увеличения количества стирольных, метилметакрилатных, метакрилонитрильных и метилвинилкетонных звеньев в молекулах соИолимеров акрилонитрила на скорость превращенпя в них нитрильных групп при термообработке. [c.76]

Влияние на рассматриваемый процесс присутствия в сополимере акрилонитрила звеньев метилвинилкетона на первый взгляд неожиданно. Ускорение реакции, наблюдаемое даже при очень низких концентрациях звеньев метилвинилкетона, может объясняться только тем, что они являются сравнительно слабыми инициирующими центрами. Такое инициирование могло бы осуществляться двумя путями либо в результате взаимодействия с циангруппой енольной формы этих звеньев по схеме [c.77]

Как и в случае сополимеров акрилонитрила со стиролом или метил-метакрилатом, присутствие в сополимере звеньев метилвинилкетона могло бы сильно препятствовать образованию достаточно длинных систем сопряженных двойных связей, однако ни окраска получаемых при нагревании продуктов, ни данные ИК-снектроскопии не подтвердили этого предположения. Возможно, что реакция роста цепи сопряжения может проходить также через метилвинилкетонные звенья без нарушения соирян<ения так, например, уравнения (У1П-67) и (УП1-б8) описывают вполне допустимый механизм реакции, отвечаюш ий этому предположению [c.78]

Другим интересным методом [196] является фотолиз поли-метилвинилкетона в акрилонитриле. Было обнаружено, что, как и при фотолизе кетонов в газовой фазе, вместе со свободными радикалами образуется окись углерода. Эти свободные радикалы, часть из которых ассоциируется с полимерной ценью, реагируют с акрилонитрилом, образуя ветви из звеньев этого мономера. Наблюдается также расщепление полимерной цепи в этом случае свободные радикалы, очевидно, могут расти также в результате присоединения акрилонитрила. Образуются по существу линей- [c.241]

Акриламид. Акрилонитрил Бутилакрилат. . Бутилметакрилат Винилацетат Винилиденцианид N -Винилкарб а зол Винилстеарат. . Винилхлорид Диаллилфталат. Изобутилен Малеинимид. . Метакриловая к-та Метилакрилат. . Метилвинилкетон Метилметакрилат Стирол [c.197]

Сведения по образованию элементорганических соединений из ненасыщенных соединений приведены в табл. 11.2, цзгкоторой видно, что данный тип реакции исследован только для акрилонитрила и метилвинилкетона. Активными металлами по отношению к этим соединениям являются олово, висмут, сурьма и ртуть. [c.394]

Кислотность, в большинстве случаев реакция Меервейна проводилась при pH в пределах 3—4, а иногда и при таком низком pH, как 2 [92], или таком высоком, как 6 [15—22]. Регулирование pH имеет большое значение для снижения роли побочных реакций. При более низких значениях pH на реакцию Зандмейера расходуется значительная доля соли диазония [1], а при высоком pH ускоряется образование дпазосмол [1]. При арилировании малеиновой кислоты выходы были неизменно плохими, если смесь была слишком кислой [47]. Однако если малеиновую кислоту арилировать при pH 2, то с хорошими (хотя точном не указанными) выходад и образуются а-арнл- 3-хлорянтарные кис- лоты [92]. Акрилонитрил и метилвинилкетон б/дли арилированы [c.229]

Метилвиниловый эфир Аллиловый спирт Диметаллиловый эфир Акролеин Метакролеин Метилвинилкетон Винилацетат Акрилонитрил [c.42]

В литературе приведены многочисленные примеры почти количественного выхода основного продукта при взаимодействии нитрометана с акрилонитри-лом [62], a, -HeHa HmeHHHMH жирными кислотами [63], метилвинилкетоном, фе-нилвинилкетоном [64], винилсульфонами [65], нитропарафинами [66], метилакри-латом [67] и другими соединениями [68]. [c.380]

Ранее было отмечено, что расположение мономеров в ряд по активности не совсем одинаково в случае различных радикалов (табл. 6.3 и 6.4). Аналогично этому и расположение радикалов но активности несколько меняется в зависимости от мономера. Активность мономера нельзя рассматривать независимо от активности радикала, и наоборот. В онреде.ленных парах мономеров наблюдают повышенную активность, обусловленную, вероятно, взаимодействиями радикала с мономером. Этот эффект весьма обычен для радикальной сонолимеризации и связан с тенденцией пар сомономеров к чередованию. Мерой этой тенденции является отклонение значения произведения от единицы и приближение его к нулю. Можно располон<ить мономеры но значению произведения Г1Г2 констант сонолимеризации их с другими мономерами в таком порядке, что чем дальше друг от друга находятся два мономера, тем больше их склонность к чередованию (табл. 6.6). Напрпмер, акрилонитрил вступает в идеальную сополимеризацию с метилвинилкетоном (г г = 1,1) и образует регулярно чередующиеся сополимеры с бутадиеном (г гз = 0,006). [c.366]

В качестве реакционноспособных винилогичных карбонильных соединений в первую очередь выступают а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны, сложные эфиры и нитрилы. Их важнейшими представителями являются первые члены соответствующих гомологических рядов акролеин, метилвинилкетон, эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил. [c.410]

Дайер, Пикет и Стерлинг [22] применили полярографический метод для изучения кинетики полимеризации акрилонитрила и метилвинилкетона. Этим же методом было изучено влияние различных факторов на скорость и полноту полимеризации этилакрилата в присутствии казеина [23]. За ходом реакции следили по изменению концентрации этилакрилата, полярографическое определение которого проводили на фоне раствора иодида тетраметиламмония в 50%-ном метаноле. [c.168]

Кроме приведенных выше наших результатов, в работе [40], установлена взаимосвязь между и реакционной способностью к полимеризации. В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров (полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и уг вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета — Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций (в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [c.179]

Нам известна еще одна работа [45], в которой была установлена взаимосвязь между полярографическими константами и реакционной способностью к полимеризации. Так, Т. Фуэно и др. с помощью квантово-механических расчетов показали, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение Ег/ происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Таким образом, полярографический метод [c.210]

Данные, приведенные в табл. 5, иллюстрируют все эти случаи зависимостей и г2 от давления г и г2 растут с давлением (стирол—эфиры метакриловой кислоты, стирол— акрилонитрил, метилметакрилат—акрилонитрил) Г и Гг практически не изменяются (стирол—винилацетат, стирол— винилхлорид, винилхлорид—винилацетат, стирол—бутилвини-ловый эфир) одна из констант сополимеризации растет с давлением много быстрее, чем другая (стирол—диэтилмалеат, стирол—диэтилфумарат, стирол—кротоновый альдегид, ин-ден—метилакрилат, инден—метилвинилкетон) обе константы падают при высоком давлении (инден— винилацетат) одна константа растет, другая падает (винил—ацетат—1,1-дихлор-пропен-1). [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология