Полимеризация под действием ультразвука

Перспективный метод получения блок-сополимеров заключается в том, что раствор полимера в соответствующем мономере подвергают действию ультразвука. Как показало исследование блок-сополимеризации полиметилметакрилата со стиролом, скорость реакции при этом подчиняется обычному кинетическому уравнению полимеризации, но необходимо заменить скоростью деструкции (скоростью образования макрорадикалов), т. е. считать, что ид = = ии = й [Иниц.]. Тогда [c.273]

Механохимия определяется как наука о взаимном превращении механической и химической энергии . Она представляет собой новую область, открывающую широкие перспективы перед макромолекулярной химией. Число работ, в которых описано возникновение макрорадикалов под действием на макромолекулярные соединения механических сил (дробление, вальцевание, вибрационное измельчение, криолиз, набухание в парообразной фазе, действие ультразвука, быстрое перемешивание, вынужденное течение через капилляры или щели малых размеров, электрические разряды и т. д.), непрерывно растет в то же время доказана возмол<ность использования этих макрорадикалов как непосредственных инициаторов полимеризации виниловых мономеров. [c.9]

Рнс. 167. Изменение степени полимеризации с продолжительностью действия ультразвука. [c.236]

Полимеризация стирола под действием ультразвука [c.337]

Для получения свободных радикалов в результате деструкции при механическом воздействии используют интенсивное встряхивание, перемешивание с высокой скоростью, вальцевание, резание ножом, размалывание, продавливание через шестеренчатые и поршневые насосы, пропускание через капилляры и действие ультразвука. Такой деструкции были подвергнуты полимеры, полученные методом цепной полимеризации, например поливинилхлорид, полибутадиен, полистирол, полиметакриловая кислота и полиакриламид, а также сложные и простые эфиры целлюлозы и продукты иоликонденсации — линейные фенолформальдегидные полимеры и линейные полиэфиры фталевой кислоты и этиленгликоля. [c.278]

Шульц [116] исследовал полимеризацию акриламида под действием ультразвука и получил полимеры высокого молекулярного веса. В водном растворе реакция имеет порядок 1,35 по отношению к концентрации мономера и пропорциональна корню квадратному из интенсивности излучения. [c.54]

Акрилонитрил в водном растворе диметилформамида был подвергнут действию ультразвука частотой 800 кгц с одновременным облучением ультрафиолетовым светом [164]. Молекулы воды расщепляются с образованием Н- и ОН-радикалов, инициирующих полимеризацию. [c.149]

Макрорадикалы, которые образуются при механической деструкции, можно использовать для инициирования процесса полимеризации мономеров. Так, при механической обработке (измельчении, вальцевании) полимера в присутствии мономера протекает блоксополимеризация. Блоксополимеры можно получить также при действии ультразвука на раствор полимера, содержащий мономер. Если подвергнуть механическому воздействию смесь полимеров, происходит их деструкция. При последующей рекомбинации свободных радикалов образуются блоксополимеры, так как возможна рекомбинация как одноименных, так и разноименных радикалов. [c.376]

Рис. 53. Деструкция под действием ультразвука нитратов целлюлозы, полученных нитрованием целлюлозы развод степени полимеризации

При полимеризации АА в воде под действием ультразвука [35] инициирующие реакцию гидроксильные радикалы образуются в результате частичного распада молекул воды. На начальных стадиях полимеризации получается полимер с максимальной степенью полимеризации, который затем, по-видимому, подвергается окислительной деструкции вследствие появления в растворе пероксида водорода. [c.36]

Для этого осуществляют одновременный разрыв цепей макромолекул двух полимеров, полученных раздельной полимеризацией обеих мономеров, на крупные обломки — макрорадикалы со свободной валентностью — облучением ультрафиолетовым светом, действием ультразвука, а также тонким размолом смесей полимеров (последний способ служит началом создания механохимии — осуществления химических превращений посредством механических операций). Образовавшиеся радикалы соединяются между собой в макромолекулы блок-сополимеров [c.261]

Механизм действия ультразвука состоит в механическом и специфическом воздействии упругих колебаний на обрабатываемую среду. В химической технике используются ультразвуковые колебания средней и высокой интенсивности в интервале 1—5 Вт/см и более. Применение ультразвуковых волн воздействует и на скорость химических реакций (например, окислительно-восстановительные реакции в растворах, полимеризация в расплавах и др.). [c.130]

Полимеризацию акриламида в водном растворе можно инициировать ультразвуком. Под влиянием ультразвука при комнатной температуре происходит частичный распад молекул воды, и радикалы ОН инициируют полимеризацию акриламида. В начальный период полимеризации (первые 15 мин) линейный полимер имеет молекулярный вес 440 тыс., при дальнейшем действии ультразвука [c.417]

Полимеризация может также вызываться радикалами, образующимися при механическом разрыве макромолекул. Такие процессы происходят, например, в растворах под действием ультразвука, где вблизи захлопывающихся полостей концентрируются большие силы [45], и в различных промышленных процессах при пластификации смесей полимер — мономер [46]. [c.97]

Полимеризация и деполимеризация. При действии ультразвука высокомолекулярные соединения во многих случаях расщепляются и деполимеризуются. [c.126]

В водном растворе полимеризацию акриламида. можно инициировать также ультразвуковым воздействием. Под влиянием ультразвука происходит частичный радикальный распад молекул воды. Образующиеся гидроксильные радикалы служат инициаторами полимеризации акриламида. В начальный период полимеризации (45 мин) образуется линейный полимер с молекулярным весом, достигающим 440 000. При дальнейшем действии ультразвука средний. молекулярный вес лолимера снижается до 220 000, но одно.временно выход полимера быстро возрастает. Очевидно, с повышением концентрации гидроксильных радикалов увеличивается вероятность образов ания перекиси водорода [c.381]

Под действием ультразвука акриламид в водном растворе легко полимеризуется и образует полимеры высокого молекулярного веса [231, 235]. Первичным процессом является разложение воды с образованием радикалов, которые вызывают полимеризацию мономера. Кислород служит ингибитором процесса. [c.364]

В отдельных звеньях линейных молекул могут находиться легко отщепляемые атомы или группы. Их отщ(Щленне может быть вызвано термическим воздействием, облучением, действием ультразвука. По месту отщепления таких атомов или групп остаются свободные валентности и макромолекула превращается в полимакрорадикал, имеющий в различных точках цепи незамещенные валентные связи. Каждая свободная валентная связь может служить инициатором полимеризации мономера, в присутствии которого происходит образование полимакрорадикала. Каждая новая полимерная цепь присоединяется и виде боковой ветви к основной цепи макромолекулы, что значительно увеличивает ее молекулярный вес и придает ей разветвленную структуру [c.188]

При нагревании или длительном выдерживании на воздухе продукты реакции превращались в нерастворимые порошки, по свойствам (термостабильность выше 700 К, концентрация неспаренных электронов 150 200 10 спин/моль) приближающихся к полифениленам. Очевидно, полимеризация аренов под действием ультразвука протекает подобно каталитической полимеризации на системах типа кислота Льюиса (А1С1з) -- окислитель (СиС12) [69], но представляет более сложный процесс. [c.249]

Шульц и Хенглейн [120] установили, что акриламид в растворе метилового спирта полимеризуется под действием ультразвука со скоростью реакции второго порядка, причем в атмосфере аргона скорость в пять раз больше, чем в азоте, а в атмосфере водорода и двуокиси углерода полимеризация не происходит. [c.54]

Сата и Харисаки [486] исследовали влияние ультразвука на эмульсионную полимеризацию винилацетата (при начальных температурах 50—70°). Действие ультразвука вызывает гораздо большее увеличение степени полимеризации и выхода продукта, чем механическое встряхивание. [c.359]

Хенглейн [50] получил блоксополимеры акрилонитрила и акриламида следующим образом акрилонитрил полимеризуется под действием ультразвука в водном растворе при комнатной температуре, затем добавляется полиакриламид. После этого скорость полимеризации увеличивается более чем в десять раз. Имеются и другие работы [703, 704] и патенты [705—707]. [c.457]

При изучении полимеризации акриламида под действием ультразвука Шульц и Реннер [863] и Хенглейн [868] установили, что при экспозиции водного раствора в атмосфере инертного газа аргона, азота или водорода образуется низкомолекулярный полимер. При тщательной же дегазации растворов (высокий вакуум) получаются полимеры высокого молекулярного веса. Обнаружено также, что в водных растворах первичным процессом является разложение воды с образованием радикалов. Ультразвуковая полимеризация представляет вторичный процесс. Кислород — ингибитор полимеризации. В течение первых 5 мин. действия ультразвука скорость полимеризации постоянна, а затем уменьшается, вероятно, в результате увеличения вязкости [c.463]

Берлин, Эльцефон [1998] и Барамбойм [1999] показали, что свободные радикалы, возникающие при действии ультразвука на растворы полистирола, способны инициировать полимеризацию. [c.303]

Эдельман и Клемт [82] исследовали влияние ультразвука на -полимеризацию растворов акрилонитрила в диметилформамиде с добавками разных количеств воды и НзЗО . Под действием ультразвука молекулы НгО расщепляются с образованием ионов Н. и ОН. Последние инициируют полимеризацию. Колесников и Федорова [83] исследовали полимеризацию акрилонитрила в присутствии трибутилбора. Без ускорителя реакция протекает всего лишь на 5—6%. Эффективным ускорителем оказался эфират фтористого бора, который сам по себе не вызывает полимеризацию акрилонитрила в данных условиях. [c.560]

Исследовалось также ускоряющее действие ультразвука на полимеризацию октаметилциклотетрасилоксана в присут ствии серной кислоты Практическое использование серной кислоты как катализатора полимеризации для получения полимеров различного состава и строения описано в ряде работ [c.544]

Ультразвук применяют для инициирования полимеризации. При полимеризации акрилонитрила в растворе диметилфор-мамида под действием ультразвука в присутствии /г-толуолсуль-финовой кислоты образуется окислительно-восстановительная система, значительно ускоряющая процесс полимеризации 79. [c.30]

Исследована полимеризация стирола в водных эмульсиях, содержащих 0,5 вес. % нолистирола, под действием ультразвука 8°. Процесс полимеризации происходит лишь при одновре- [c.30]

Отмечена полимеризация при прохождении электрического разряда через акрилонитрил, при этом образуется продукт небольшого молекулярного весаОписана полимеризация акрилонитрила под действием ультразвука jj прочих инициаторов 5-152 [c.710]

Из всех известных методов полимеризации главное применение в технике получили методы, основанные на внесении инициаторов и катализаторов, а также методы чисто термической полимеризации. Другие способы инициирования процессов полимеризации (действие света, электрических разрядов, ультразвука и др.) не нашли пока значительного технического примене1ния. [c.160]

Блоксополимеризацию акрилонитрила можно инициировать различными способами. Сереза и Грон и Бишоф получили блоксополимеры акрилонитрила и метилметакрилата при раздроблении полимера метилметакрилата, набухшего в акрилонитриле. Берлин и Дубенская получили блоксополимер при действии ультразвука на раствор, содержащий полиметилметакрилат, акрилонитрил и некоторое количество кислорода. Бемфорд и Уайт сначала синтезировали полиакрилонитрил (в присутствии третичного амина в качестве агента передачи цепи), а затем получали блоксополимер, полимеризуя метилметакрилат в присутствии полиакрилонитрила с концевыми аминными группами. В качестве инициаторов при блоксополимеризации были использованы соединения, содержащие группы, способные к последующим реакциям конденсации Блоксополимер акрилонитрила и окиси этилена был образован с помощью предварительно синтезированного натрий-полиэтиленгликолята, который затем служил инициатором блоксополимеризации . Для получения блоксополимера можно добавить акрилонитрил к живущему полимеру, образующемуся при анионной полимеризации стирола, но нельзя синтезировать блоксополимеры при смешении стирола с полиакрилонитрилом , полученным анионной полимеризацией. [c.389]

Получение привитых полимеров при помощи ультразвука. При действии ультразвука на полимеры происходит образование радикалов и степень полимеризации уменьшается. Хенглейн [16] установил, что при действии ультразвука на полиакриламид и акрилонитрил в водном растворе происходит быстрое образование полимера. При использовании одного акрилонитрила образования полимера не происходит наблюдается только помутнение водного слоя. Кроме того, Хенглейн определил возможность использования различных веществ, как растворителей. Установлено, что если под действием ультразвука происходит только деструкция молекул, то в этом случае можно получать блок-полимеры. Александер и Фокс [17] провели аналогичные исследования, используя полиметакриловую кислоту и стирол. [c.131]

При действии ультразвука на полимеры прежде всего происходит разрушение макромолекул степень деструкции полимера зависит от частоты, интенсивности и продолжительности воздействия. При этом в местах разрыва возникает некоторое количество свободных радикалов, которые могут вызывать полимеризацию того же или другого мономера. На возможность образования привитых полимеров при облучении ультразвуком указывает, в частности, Хенглейн. [c.114]

Полимеризация D4 под действием серной кислоты ускоряется в ультразвуковом поле. Скорость этого процесса возрастает с увеличением мощности ультразвукового облучения и при частоте 22 кГц и мощности озвучивания 2,9—10 Вт/см достаточно велика в присутствии столь малых количеств H2SO4, которые без действия ультразвука полимеризацию не инициируют [767]1 Ультразвук ускоряет также расщепление связи Si—О в гексаметилдисилоксане или в хризотиласбесте под действием хлористого тионила [768]1 [c.80]

Скорость и результаты процесса акустической полимеризации зависят от продолжительности озвучивания и концентрации раствора высокополимера, а также от интенсивности ультразвука и кавитации. Не меньщее влияние оказывают внещпее давление, термическое действие ультразвука, частота акустических колебаний и некоторые другие факторы. [c.126]

В качестве примеров рассмотрено действие ультразвука на окислительно-восстановительные реакции и процессы полимеризации и деполимеризации, а также наэлектрохимические п р о -ц е с с ы. [c.120]

Мостафа [510—513] опубликовал серию статей по изучению деструкции полимерных примесей под действием ультразвука. Он наблюдал быстрое уменьшение длины цепи в начале деструкции 1 %-ного раствора ПС в бензоле, а затем замедление процесса до достижения предельного значения Мц . Для образцов ПС различной молекулярной массы вид зависимости степени полимеризации от времени воздействия ультразвука остается 394 [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология