бутеном сополимеризация с олефинами

Полимеризация при повышенной температуре [38]. По второму способу полимеризация проводится с горячей кислотой. Этим способом, при котором, кроме изобутенов присутствует также н-бутен (сополимеризация), получают неоднородную смесь олефинов, используемую в дальнейшем для производства карбюраторного горючего. Применять метод для получения нефтехимических продуктов нецелесообразно. [c.65]

В настоящее время олефины —Сд получают следующими путями полимеризацией и сополимеризацией олефинов Сз и С4 крекингом мягкого и твердого парафина олигомеризацией этилена димеризацией бутенов. Второй и третий процессы, широко используемые на практике, рассмотрены в разделе, посвященном получению а-олефинов (стр. 129) здесь же ограничимся первым и четвертым процессами. [c.119]

Олефины С7—Сэ. Их, как указывалось (стр. 119), можно получить тремя процессами крекингом мягкого и твердого парафина полимеризацией и сополимеризацией олефинов Сз и С4 олигомеризацией этилена и димеризацией бутенов. [c.138]

Эти данные показывают, что чем ниже концентрация а-олефина в реакторе, тем выше доля сомономера в полимере по отношению к доле сомономера в смеси, поступающей в реактор. Тем не менее нри всех указанных в таблице концентрациях сомономера парциальная скорость конверсии а-олефина в полимер была значительно выше, чем при гомополимеризации а-олефина. Например, из данных табл. III.1 можно видеть, что в опытах по сополимеризации, в которых отношение этилена к бутену в смеси, поступающей в реактор, [c.89]

Эти представления можно, по-видимому, распространить на сополимеризацию с другими а-олефинами, так как и бутен-1 вызывает увеличение содержания виниленовых групп в сополимере [c.94]

Когда в полиэтиленовую цепь в результате присоединения а-олефина вводятся разветвления, кристаллические области разрушаются и плотность уменьшается. Влияние разветвлений на кристалличность и плотность полимера показано на рис. III.5. Установлено, что введение этильных групп нри сополимеризации этилена с бутеном-1 приводит к большему снижению плотности, чем введение метильных групп при сополимеризации с пропиленом. Было показано, что в других полимерах наличие этильных групп также приводит к более значительному уменьшению степени кристалличности . [c.95]

Наряду с изучением сополимеризации этилена с пропиленом исследовали сополимеризацию этилена с другими а-олефинами, в частности с бутеном-1 Анализ сополимеров этилена с бутеном-1 проводили теми же методами, что и при исследовании этилен-пропиленовых сополимеров. В широком интервале составов этилен-бутиленовые сополимеры аморфны и полностью растворимы в кипящем -гептане. Механические свойства таких сополимеров аналогичны свойствам этилен-пропиленовых сополимеров. [c.214]

Относительная активность мономеров при каталитической сополимеризации а-олефинов. меняется в противоположном порядке по сравнению с катионной полимеризацией. По реакционной способности, как это будет видно из последующего изложения, а-олефины располагаются в ряд, понижающийся от этилена к пропилену, а-бутену и другим высшим а-олефипам. Качественно этот ряд совпадает с изменением реакционной способности в процессах радикальной сополимеризации. [c.29]

Хотя гомополимеризация пропилена и а-бутена на окиснохромовых катализаторах протекает с низкой скоростью при невысоких концентрациях этих мономеров в исходной смеси сомономеров (до 5 объемн.%), скорость сополимеризации этилена с пропиленом и а-бутеном высока и приближается к скорости гомополимеризации этилена [298, 317]. Как и следовало ожидать, в процессе сополимеризации с этиленом удельная скорость расходования а-олефина значительно превышает скорость его гомополимеризации [298 J. Для сохранения прочностных [c.52]

В связи с этим бутен-2 и другие -олефины не полимеризуются в присутствии обычных каталитических систем, но могут сополимеризоваться с этиленом с образованием сополимеров, в которых отсутствуют последовательности из мономерных единиц р-олефинов [602—606]. С точки зрения кинетики такой сополимеризации влияние стерических факторов более существенно, чем влияние полярности двойной связи. Действительно, скорость сополимеризации цис- и транс-бутенов-2 с этиленом выше, чем скорость сополимеризации пентена-2 с этиленом [123]. Эти же эффекты влияют на скорость присоединения первой мономерной молекулы к активному центру с разветвленными углеводородными группами и в процессах стереоспецифической полимеризации, определяя структуру образующегося полимера [123]. [c.119]

Ряд работ посвящен исследованию сополимеризации винилциклогексана с алкилвиниловыми эфирами [122] различными олефинами [123], этиленом [89, 90, 124], пропиленом [126—129], метил бутеном-1 [30], 4-метилпентеном-1 [19, 26, 130, 131] и стиролом [132]. [c.295]

Таблица 1.7. Константы сополимеризации З-метилбутена-1 СМ1> с бутенами (М2) при получении сополимеров соответствующих а-олефинов

Авторами опубликованной недавно работы [79] также была изучена сополимеризация этилена с некоторыми линейными олефинами на каталитических системах Циглера-Натта. Были получены сополимеры этилена с пропиленом, бутеном-1, пентеном-1 и октеном-1. На рис. 2.10 приведена зависимость между количеством введенного сомономера и плотностью образующегося ПЭ (с применением классического циглеровского катализатора). Как видно из рисунка, удается существенно изменить плотность ПЭ, практически приблизив ее к плотности ПЭ, обычно получающегося на установках высокого давления. Изменялись и другие свойства ПЭ, хотя количество а-олефина, вовлекаемого в сополимеризацию, не превышало 2,5% (мол.). Несомненно, однако, что различные олефины по-разному влияют на свойства получаемого в результате сополимеризации модифицированного ПЭ. [c.43]

Смеси высших а-олефинов. Как указывалось, для их производства могут быть использованы термический крекинг твердого и мягкого парафина, каталитическое дегидрирование парафинов, олигомеризация этилена, полимеризация пропилена и сополимеризация пропилена и бутенов. [c.138]

Легкость, с которой газообразные олефины подвергаются каталитической полимеризации, повышается от этилена к бутенам. Таким образом, в данном случае, в противоположность термической полимеризации, этилеп реагирует с наименьшей скоростью. Из бутенов бутен-2 реагирует быстрее, чем бутен-1. Наиболее легко из всех газообразных олефинов превращается изобутилен. Если исходные газы содер кат несколько олефинов, то в реакции участвуют молекулы пе только одного и того же вещества (гомополимеризация), но и различных олефинов (сополимеризация, смешанная полимеризация). Смешанные полимеры могут образовываться также из олефинов одного и того ж молекулярного веса, но различного строения, нанример из нормальных бутенов и изобутилена. Вследствие этого нрп нолимеризации газообразных олефинов в жидкие продукты образуются смеси самых различных углеводов родов, что проявляется в плавной кривой выкипания. [c.291]

Прочие процессы конверсии олефинов. Промышленно-коммерческая ценность конвертирования бутенов падает по мере уменьшения порядкового номера гомологического ряда. Помимо производства третичного бутилового спирта за счет гидратации изобу-телена и вторичного бутанола за счет гидратации нормального бутена основными химическими процессами переработки бутенов являются полимеризация и сополимеризация изобутилена для производства упруго- и термопластичных полимеров, которые известны на торговом рынке как бутиловая резина и вистанекс-резика. Бутадиен (двойной ненасыщенный четырехуглеродный углеводород) — главный мономер в производстве синтетической резины, или бутадиена-стирена, бутадиена-акрилнитрила и полибу-тадиенов. Так как потребность в мономерном бутадиене достаточно велика, то одним из основных продуктов переработки нормальных бутенов (нормального бутена-1 и нормального бутена-2) является производство бутадиена посредством дегидрогенизации. Основные процессы конверсии углеводородов с радикалами С4 и их относительная экономическая значимость приведены в табл. 51. [c.236]

Для модифицироаания св-а П. осуществляют сополимеризацию 4-метил-1-пентена с а-олефинами. Так, сополимеры с 1-гексеном обладают повыш. эластичностью и ударопрочностью, с 1-бутеном-улучшенными гибкостью, прочностью и стойкостью к старению, с диенами-способностью к вулканизации. [c.16]

В 1954 г. сотрудники фирмы Филипс Дж. Хоген и Р. Блекс обнаружили, что однокомпонентный катализатор оксид хрома(У1), нанесенный на алюмосиликат, при температурах от комнатной до 200 °С активно вызывает полимеризацию этилена с образованием высокомолекулярного полимера. В дальнейшем была проведена сополимеризация этилена с бутеном-1, гексеном-1 и другими а-олефинами. [c.854]

ИОНОМЕРЫ, сополимеры а-олефинов с непредельными к-тами, в к-рых часть карбоксильных групп нейтрализована ионами металлов I или II группы периодич. системы. Для И, характерны сильное межмолекулярное взаимод. по ионогенным группам и высокая гибкость полиолефиновых цепей. Прозрачны, термопластичны. Не раств, в большинстве орг. р-рителей ограниченно набухают в сп., ацетоне, бензоле, трихлорэтилене разрушаются только сильными минер, к-тами. Характеризуются невысокой плотностью, высокими упругостью, сопротивлением удару, износостойкостью и адгезией к разл. материалам, хорошими электроизоляционными св-вами. Получ. радикальной сополимеризацией, гл. обр. этилена с акриловой, метакриловой илн др. к-той, а также с эфиром соответствующей к-ты с послед, нейтрализацией СООН-групп р-ром соли или гидроксида. Молярная доля к-ты в сополимере не должна превышать 25%, оптимальная степень нейтрализации 50—80%. Примен. в произ-ве бутылок и упаковочной пленки для пищ. продуктов и техн. целей, трубок, электротехн. изделий для антикоррозионной защиты металлов и др. о-ИОНОН [4 (2, 6, 6-гри-метилциклогексен-2-ил)бутен- N50 СН3 [c.226]

Бутены также участвуют во всех типичных реакциях олефинов и могут быть превращены в олефины большего молекулярного веса либо сополимеризацией с другими олефинами, либо димеризацией. Они могут также использоваться в хорошо известных реакциях оксосинтеза путем каталитической обработки их смесью окиси углерода и водорода. При этом могут быть получены различные амилнроизводные. Под действием триалкилалюминия бутен-1 превращается в октан-1, которьш может быть затем подвергнут циклизации и дегидрированию для получения о-ксилола и п-кся-лола, в соответствии с процессом, разработанным Циглером. ге-Ксилол требуется для получения терефталевой кислоты, применяемой для производства синтетического волокна. [c.111]

Большой интерес представляет сополимеризация этилена с пропиленом, этилена с бутеном-1 и сополимеризация различных а-олефинов. При этом получаются материалы, каучуки или пластики, с новыма свойствами. [c.99]

В некоторых патентах приводятся примеры, согласно которым в исходный этилен добавляют такие олефины, как, например, 2-метил-бутен-2 и 2-этилгексеп-1. При рассмотрении этих примеров создается впечатление, что сополимеризация в этом случае имеет место, по вместе с тем в других примерах используются в качестве растворителей или реакционной среды те же самые олефины, но не говорится о том, что идет сополимеризация. [c.334]

Промышленно важные сооолв-меры. Наиболее широко в пром-сти применяют статистич. сополимеры Э. с а-олефинами (гл. обр. пропиленом, бутеном-1 и гексеном), получаемые при низком и среднем давлении, а также с винилацетатом (сополимеризация при высоком давлении). Меньшее значение имеют сополимеры Э. с а-олефинами и этилакрилатом, получаемые при высоком давлении. [c.506]

Константы сополимеризации бутенов (М1) с пен-тенамн и гексенами (Мг) при получении сополимеров соответствующих а-олефинов [c.284]

Помимо гомо полимеризации крайне интересными оказываются процессы сонолимеризации как линейных, так и разветвленных высших а-оле-финов с этиленом и пропиленом с образованием статистических и блок-сополимеров, в том числе так называемых полиалломеров. Сополимеризация позволяет получать модифицированные полиолефины массового назначения, а в некоторых случаях создать принципиально новые процессы промышленного получения полиолефинов, в первую очередь полиэтилена. Так, известно, что решение такой важной задачи, как унификация технологического процесса получения полиэтилена таким образом, чтобы практически с одинаковыми каталитическими системами в стандартном реакционном оборудовании получать полиэтилен различной плотности, реально возможно при сонолимеризации этилена с бутеном-1. Можно ожидать, что использование в этом процессе и других олефинов в качестве сомоно-меров (не исключены и случаи создания тройных сополимеров) приведет к расширению возможностей производства полиэтилена с регулируемым комплексом свойств на унифицированном оборудовании. [c.5]

Наблюдаемое содержание сх-олефиновых звеньев в сополимерах, полученных в результате мономер-изомеризационной сополимеризации Р-оле-финов, намного ниже, чем в сополимерах, полученных обычной сополиме-ризацией соответствующих а-олефинов. Это подтверждается приведенными ниже данными о сополимеризации 4-метилпентена-1 (М1) с бутеном-1 (М2) при [Т1С1з] = 120 ммоль/л и 30 °С (остальные условия см. табл. 1.8) [c.16]

Авторы считают, что найденная разница в реакционности определяется скоростью изомеризации олефинов-2 или 3 в а-олефин в процессе моно-мер-изомеризационной сополимеризации. Было установлено, что реакционная способность гептенов выше, чем фенилбутенов, и скорость мономер-изомеризационной сополимеризации убывает в ряду 4-( юнил-бутен-2 - - гептен-2 > 4-фенилбутен-2 + гептен-3 > 4-( )енилбутен-1 -I--I- гептен-1. Этот порядок противоположен наблюдаемому в сополимеризации бутенов с гептенами, что, очевидно, связано с разницей в реакционной способности бутена-1 и 4-( )енилбутена-1. Предполагаемая общая схема мономер-изомеризационной сополимеризации аналогична приводимой выше для других сомономеров. [c.18]

В работах [91, 92] исследована сополимеризация ЗМБ1 с другими а-олефинами на металлокомплексных катализаторах, приводящая к получению сополимеров с интересным комплексом свойств. Так, сополимер ЗМБ1 с бутеном-1 (30%) отличается хорошей светопропускаемостью, сочетающейся с удовлетворительной прочностью. [c.55]

Такая же регулярно чередующаяся сополпмеризация наблюдается при сополимеризации малеинового ангидрида с олефинами, например с бутеном-2. [c.17]

Существенное значение для экономичности процесса алкилирования имеет расходный коэффициент серной кислоты на единицу веса алкилата Основной причиной повышепия этого расходного коэффициента является присутствие диенов в исходном продукте, содержащем олефины, особенно в тех случаях, когда бутен получают каталитическим дегидрированием к-бутана. Диены дают с моноолефинами продукты сополимеризации, растворяющиеся в серпо11 кислоте и разбавляющие ее. В результате крепость серной кислоты очень быстро падает ниже предела (90—92%), который [c.324]

Можно считать, что образование продуктов пq)eгpyIraиpo(вки >идет с отщеплением водорода от углеродного атома, не связанного с углеро1аом, при котором находится фосфатный радикал. Это приводит к промежуточному образованию циклопропанового или циклобутанового кольца, которое затем размыкается и дает перегруппировавшийся олефин. Так, при сополимеризации изобутилеяа с бутеном-2 промежуточный эфир может реагировать следующим образом [c.93]

Различные катализаторы Циглера приблизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутен-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быть также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефинами. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология