Винильные мономеры с эфирами

П.с. вступают во все характерные для сложных эфиров р-ции (напр., гидролиз, алкоголиз, ацидолиз), приводящие к обмену и(или) деструкции макромолекул. П.с. более устойчивы к воздействию водных р-ров минер, к-т, чем щелочей м.б. отверждены взаимод. с эпоксидными соед., ненасыщенные П. с. отверждают сополимеризацией с винильными мономерами (чаще со стиролом). [c.52]

При полимеризации винильных мономеров (стирола, ме-тилстирола, простых виниловых эфиров и др.) из газовой фазы (а также изопрена из жидкой фазы) на каолине образуются линейные полимеры, полностью экстрагируемые растворителями, а сшивания полимеров не происходит. [c.123]

Среди новых реакций [109], открывающих широкие возможности для дальнейшего технического использования целлюлозы, следует отметить реакцию нуклеофильного замеш,ения, заключающегося в косвенной замене (через сложные эфиры) групп ОН на галогены, группы N, N02, NH2 и др. Большой интерес также представляют реакции присоединения винильных мономеров и введения тройной связи, прививание винильных полимеров (с. 278) и т. д. [c.344]

Сравнительно полно изучено взаимодействие с кислородом аллиловых эфиров, на примере которых можно показать специфику окислительной полимеризации мономеров аллильного типа, а также выяснить различия и установить общие черты в механизме процесса с винильными мономерами. [c.107]

Катионная полимеризация используется в промышленности для получения полимеров на основе винильных мономеров и циклических соединений, например полиизобутилена, бутилкаучука, поливиниловых эфиров. [c.227]

Реакция цианэтилирования до сих пор является одним из немногих примеров использования реакции Михаэля для препаративного синтеза низко- и высокозамещенных простых эфиров целлюлозы. Из других винильных мономеров для синтеза производных целлюлозы по этой схеме пока удалось. применить только акриламид. [c.19]

На основе аллиловых эфиров целлюлозы или крахмала, эфиров целлюлозы и ненасыщенных кислот (метакриловой, кротоновой) получены привитые сополимеры целлюлозы и крахмала с боковыми поливиниловыми цепями. Полимеризацию винильного мономера (метилметакрилата, стирола и других) проводят в этих случаях в присутствии указанного эфира целлюлозы и инициатора (см. с. 257). Получен также привитой сополимер целлюлозы с боковыми цепями из белка и полиамидов. [c.208]

Использование изотопов при изучении полимеризации ви-нильных соединений описано Бевингтоном [3]. Полагают, что полимеризация винильных мономеров протекает по радикальному механизму и может быть инициирована свободными радикалами. Если прервать процесс полимеризации, катализируемой перекисями (свободные радикалы), до его завершения, то не.пьзя обнаружить продуктов полимеризации с промежуточным молекулярным весом. Если в качестве катализатора применять трехфтористый бор, то можно выделить продукты различной степени полимеризации. Очевидно, при термическом разложении динитрилов азо-бис-(алифатических) кислот образуются радикалы [2, 4], большая часть которых инициирует образование полимерной цепи, а обрыв цепи [5] происходит в результате связывания двух таких растущих цепей. Сравнением молекулярного веса, определенного осмотическим путем, и количества меченых инициирующих остатков в случае полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты [6] показано наличие меченых атомов у обоих концов цепи. [c.559]

Стеннет и Месробян , изучавшие кинетику разложения трег-бутилгидроперекпси в ряде растворителей при 73,5° С, нашли, что быстрее всего реакция протекает в растворителях, способных легко образовывать радика,ты в результате отрыва водорода, т. е. в спиртах, фенолах, эфирах и винильных мономерах. В бензоле же заметного разложения не происходит до тех пор, пока к нему не добавляются соединения, которые могут служить источником свободных радикалов, например а, а -азо-изобутиронитрил. Проводя реакцию с бензиловым спиртом, авторы получили 88% бензальдегида (в расчете на взятую гидроперекись) и эквимолекулярное количество воды [c.36]

Кемпф и сотрудники изучили анионную полимеризацию, инициированную щелочными металлами. Последние переводили в раствор с применением краун-эфиров или криптандов. Описана анионная полимеризация винильных мономеров, таких, как стирол [ 205 - 2071, изопрен [ 20б1, метилметакрилат [ 205, 2061 и винилпиридин [ 2061 в полярных и неполярных растворителях. Некоторые результаты этих исследователей представлены в табл. 4.12. Почти во всех случаях наблюдались столь высокие скорости полимеризации, что реакция мгновенно завершалась количественно. Однако молекулярная масса была выше, чем рассчитанная по отношению (мономер)/(инициатор). Эти результата предполагают наличие в системе двух типов активных частиц пар крип-тат-ионов и свободных ионов, причем скорость инициирования и продолжения цепи первыми оказывается значительно больше. [c.255]

Полимеризуя или сополимеризуя непредельные эфиры глици-дола с другими винильными мономерами, получают плавкие и растворимые высокомолекулярные эддк. акр1 а1 1, [64], применяющиеся для производства ценных лакокрасочных покрытий и других целей после нанесения или заливки они переводятся в трехмерные полимеры так же, как обычные эпоксиды [c.316]

Полиэтиленимин (мол. вес 7000), а также продукты его алкилирования предложены [282, 283] в качестве связующих агентов для производства листовой пленки из регенерированной целлюлозы, а продукты конденсации ТЭМ с аминами — для связывания абразивного песка [284]. Отмечается [285—287], что использование ПЭИ в составе лаков на основе винильных мономеров (хлористого винила, винилизобутилового эфира и др.) дает эластичные, водо- и термостойкие (до температур 100° ) лаковые покрытия. Добавки этиленмочевины или этиленкарба-мата увеличивают водостойкость электроизоляционных латв на основе ПВС [288] и алкидных смол [289]., [c.226]

Роговин и сотрудники [751, 752] разработали новый способ прививки винильных мономеров к целлюлозе. Он заключается во введении небольшого количества ароматических групп действием кислого сернокислого эфира 4-(Р-оксиэтилсульфопил) анилина на целлюлозу, последующем диазотировании аминогруппы и разложении диазосоединения в мягких условиях в присутствии ионов двухвалентного железа [c.149]

Известен сополимер стирола и полиэфира, полученного при этерификации жирных кислот дегидратированного касторового масла простым полиэфиром глицерина и 2,2-бис(4-оксифенил)-пропана [1488]. Описан синтез эпоксидной смолы из эпихлоргидрина и новолачной смолы, содержащей 3—12 фенольных ОН-групп в молекуле [1489]. Получен сложный эфир смолы простого полиэфира и сополимера ненасыщенной алифатической кислоты и винильного мономера [1490]. Известны смолы на основе полиоксиалкиленов, фенолов и альдегидов [1491— 1497]. [c.48]

Описано получение сополимеров окисей алкиленов с различными винильными мономерами 235-237 g числе с акрилонитрилом 238, 239 а также блоксополимеров окисей алкиленов со стиролом 2- о и этиленом 2 Я и привитых сополимеров полиэтиленок-сидов с эфирами акриловой кислоты 2 2, сложными виниловыми [c.158]

Сополимеры стирола обладают улучшенными физико-механическими свойствами по уравнению с гомополим-ером, и поэтому вопросам сополимеризации стирола с различными винильными мономерами (производными стирола, ненасыщенными кислотами и их эфирами, акрилонитрилом) уделяется большое внимание. Широкое распрострапение в последние годы получила модификация свойств полистирола путем прививки к нему других полимеров, а также обработка полимера сшивающими агентами и каучуками. Свойствам, методам получения и переработки сополимеров стирола посвящены обзоры Сополимеризация стирола с его производными б °з-5718 осуществляется так же, как гомополимеризация этих мономеров — радикальным и ионным путем. [c.332]

Некоторые винильные мономеры, например виниловые эфиры, изобутилен, нитроэтилен, винил ид енцианид и другие соединения, неспособны к радикальной гомополимеризации. При определении способности винильных мономеров к гомополимеризации в качестве исходных данных удобно использовать значения е и а. Способность мономеров к гомополимеризации в зависимости от величин е и а наглядно определяется схемой [c.87]

Сложные эфиры акриловой и метакриловой кислот, содержащие аллильную группу, были синтезированы, с целью использования в реакциях полимеризации и сополимеризации, с другими винильными мономерами [c.57]

При образовании свежих поверхностей металла в результате, например, раскалывания его частиц в процессе механического-диспергирования [239] в среде мономера происходит взаимодействие активных центров поверхности металла с молекулами мономера, приводящее в ряде случаев к превращениям мономера и прививке образовавшегося полимера к поверхности металла. Механизм реакции на металлической поверхности определяется химической природой поверхности и природой мономера. Например,, при диспергировании в акрилонитриле металлических железа, магния и алюминия инициирование процесса, как полагают, происходит за счет передачи электронов поверхностными атомами, металла молекулам мономера. При этом образуются активные частицы радикального или ион-радикального типа [240]. Та кой же механизм предполагается и при полимеризации диенов, винильных мономеров и эфиров акриловой и метакриловой кислот в присутствии щелочных и щелочноземельных металлов. [c.117]

Аналогичным образом, стереоселективная полимеризация была осуществлена для рацемических 1-метилпропилвинило-вого эфира в присутствии А1(л-СзН7)з—Н2504. Полимер был разделен на фракции, имеющие оптическое вращение противоположного знака. При этом впервые было обнаружено, что активные центры (каталитический комплекс-Ь растущая лолимерная цепь), способные осуществлять отбор одного нз антиподов рацемических винильных мономеров, могут существовать в каталитических системах, не содержащих переходных металлов. [c.142]

Таким образом, в большинстве работ, посвященных полимеризации диенов, винильных мономеров и эфиров акриловой и метакриловой кислот в присутствии щелочных и щелочноземельных металлов, делается вывод об анионном механизме акта инициирования полимеризации, который заключается в переходе электрона от атома металла на самую низкую -свободную я-орбиталь молекулы мономера с образованием анион-радикала. Этот механизм был постулирован Шварцем [54] и подтвержден многочисленным-и косвенными данными. [c.149]

Катализаторами, вызывающими полимеризацию практически всех катионоактивных мономеров (олефины, полиены, альдегиды, кетоны, простые виниловые эфиры, циклические эфиры, изоцианаты, различные винильные мономеры и т. д.), являются кислоты Льюиса (апротонные кислоты). Для возбуждения катионной полимеризации кислотами Льюиса во многих случаях необходимо присутствие оптимального количества сокатализатора (промотора), с которым образуется соответствующий комплекс. Сокатали-заторы — электронодонорные соединения — вода, протонные кислоты, спирты, простые эфиры, алкилгалогениды и другие соединения. [c.55]

Реакционноспособными по отношению к формальдегиду и триоксану мономерами могут быть альдегиды и замещенные альдегиды кетоны окиси алкиленов циклические формали циклические простые эфиры, циклические сложные эфиры (лактоны) и циклические ангидриды винильные мономеры. [c.140]

ХС Сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилиденхлоридом, ви-нилбутиловым эфиром, метакрилатами и другими винильными мономерами, а также смолы, отверждаемые изоцианатами ВС Сополимеры винилацетаты с другими винильными соединениями КС Сополимеры метилвинилэтинилкарби-нола с метилбутилметакрилатом ФА Соконденсаты алкидных и фенольных смол (на основе фенола и его алкил- и арилзамещенных) [c.7]

Mano на более обширном экспериментальном материале, подтвердил в основных, наиболее существенных чертах заключение Керна [55]. До конца 50-х годов велись исследования окислительных и полимеризационных превращений соединений, моделирующих масла. Удалось установить, что эфиры кислот с сопряженными двойными связями образуют полимеры по механизму, характерному для окислительной полимеризации винильных мономеров [24, 56, 57]. В случае эфиров кислот с изолированными двойными связями, вероятно, формирование полимерных продуктов по реакциям окисления и последующей полимеризации с участием кислорода [46, 47] [c.12]

Дальнейшие исследования в этом направлении представляют значительный интерес. Если бы удалось найти другиб катализаторы (кроме ЫаОН), которые обеспечили бы преимуш ественное взаимодействие винильного мономера с ОН-группой молекулы целлюлозы, а не с водой, и соответственно уменьшили бы расход мономера, и определить условия, в которых возможно взаимодействие целлюлозы не только с акрилонитрилом, но и с другими винильными соединениями, то этот метод синтеза простых эфиров целлюлозы нашел бы широкое применение. [c.19]

Некоторые винильные мономеры в присутствии катионных катализаторов легко сополимеризуются с альдегидами [91], виниловыми эфирами [31] и циклическими ацеталями [68, 92], но не вступают в сополимеризацию с тетрагидрофураном [68]. Винильные мономеры не полимеризуются также под действием триалкилоксониевых солей [93]. Кроме того, добавки альдегидов, виниловых эфиров и циклических ацеталей ингибируют полимеризацию тетрагидрофурана [81, 94—1001. [c.90]