Коксование механизм

Однако в условиях коксования механизм превращения пиритной серы гораздо сложнее, чем обусловлено совокупностью процессов термохимических превращений органических веществ углей. Об этом мо-230 [c.230]

На установках замедленного коксования в необогреваемых камерах крышки горловин коксовой камеры открывают только после продувки камеры водяным паром для удаления нефтепродуктов и охлаждения коксовой массы водой до температуры 90 °С в верхней части камеры. Воду после охлаждения удаляют. Перед тем, как открыть камеру, включают вентиляторы для отсоса из нее паров воды и нефтепродуктов и выброса их в атмосферу. Перед началом разбуривания кокса оператор проверяет механизмы буровой установки и исправность их ограждений работу вытяжной вентиляции блока коксовых камер, исправность связи и сигнализации, подготовленность камеры к вскрытию, а именно температуру стенок, отключение камеры от остальной системы задвижками, отсутствие воды. При обнаружении каких-либо неисправностей к работе приступать запрещено. [c.95]

МЕХАНИЗМ И КИНЕТИКА ПРОЦЕССОВ КОКСОВАНИЯ [c.37]

Данные о прочности связей между атомами в молекулах органических веществ, о свободных радикалах, ионах карбония, энергии активации, свободной энергии образования, химизме и механизме термического крекинга дают ценные материалы для понимания процессов, происходящих при коксовании, и для изучения эксплуатационных свойств нефтяного кокса. [c.46]

МЕХАНИЗМ ПРОЦЕССОВ КОКСОВАНИЯ [c.47]

Механизм процесса коксования изучали на примере коксования 0,5 кг сырья в автоклаве емкостью . л с постепенным повышением температуры в реакционной зоне. Автоклав обогревали при помощи газовых горелок. [c.47]

При коксовании в тех же условиях этого высокополимерного углеводорода, содержащего ароматические группы, было получено 16,2% кокса истинной плотностью 2,10 г см . По текстуре, механическим и электрическим свойствам полученный кокс был практически одинаковым с коксом из смол пиролиза. В дистилляте коксования не было обнаружено твердых парафинов. Коксование полистирольной смолы проходило по сложному механизму параллельно-последовательных реакций с образованием продукта глубокого уплотнения — кокса. [c.47]

Особенности механизма коксования во второй стадии отражаются в небольшой степени на качестве дистиллята, но более значительно на качестве кокса. Плотность коксового дистиллята несколько возрастает по сравнению с плотностью дистиллята, полученного в первой стадии, вследствие увеличения содержания фракций, выкипающих выше 350 °С. Кокс же получается с более плотной текстурой и более прочный. Кроме того, в этой стадии возможно образование гранул кокса и даже шарообразных скоплений диаметром 30—100 мм. [c.59]

Следует отметить одну характерную особенность механизма, замедленного коксования. На второй стадии при температуре нагрева сырья до 500°С образуются коксовые гранулы окатанной формы размерами 3—6 мм. Твердые карбо--идные частицы при высокой концентрации их в жидкой вспученной коксующейся массе не успевают оседать, слипаются в небольшие комочки еще во взвешенном состоянии и приобретают форму круглых гранул. [c.61]

Механизм коксования в подовой печи при предварительном нагреве сырья ниже 370 °С не отличается от механизма коксования в металлических кубах. Коксовый пирог образуется одновременно по всей массе загружаемого сырья. Этому предшествует вспучивание остатка, которое происходит обычно при содержании асфальтенов 22—28 /о и карбоидов 18—26%. Объем остатка в результате вспучивания увеличивается в 6—8 раз. После оседания вспученной массы и превращения ее в коксовый пирог повторяют подачу сырья. [c.85]

Форма мелких пор, межпоровых стенок и трещин, а также общая текстура плотной массы кокса характерны для каждого его вида. При получении кокса в одинаковых технологических условиях (по температуре и времени), например в кубах, текстура его отображает особенности молекулярной структуры исходного сырья. При коксовании в различных технологических условиях на текстуре сказываются также и особенности механизма самого процесса коксования. [c.186]

Выводы, сделанные на основе исследования плотности кокса этим методом, не противоречат основным результатам рентгеноструктурного анализа, а также данным, полученным новыми современными методами исследования тонкой структуры коксов. Это объясняется тем, что величина и характер пористости коксов из различных нефтепродуктов, так же как и величина плотности, тесно связаны с природой исходного сырья, механизмом процесса коксования и последующими изменениями структуры углеродистого вещества при тепловом воздействии на кокс. Уже исследования текстуры нефтяных коксов, выполненные нами, показывают, что пространственное распределение плотной массы и микропор (при увеличении в 60—200 раз) довольно четко отражает различия в природе исходного сырья для коксования. [c.231]

Теоретические основы. Термокрекинг и коксование являются процессами превращения нефтяного сырья под действием высоких температур в газообразные, жидкие и твердые продукты. Количественный и качественный состав конечных продуктов определяется свойствами исходного сырья, температурой процесса, давлением в зоне реакции, агрегатным состоянием реакционной массы, временем пребывания сырья в реакционной зоне. Преобразование компонентов исходного сырья происходит в результате последовательно-параллельных реакций, протекающих главным образом по радикально-цепному механизму. Ход реакций в термодинамическом отношении вполне закономерен, так как обусловлен переходом нефтяного сырья с большим запасом свободной энергии в низкомолекулярные газообразные и среднемолекулярные дистиллятные фракции и в кокс, имеющие меньший запас свободной энергии. [c.81]

Полученные ими данные о механизмах трещинообразования при продолжении исследований в этом направлении, возможно, позволят уточнить и улучшить их выводы. Теоретически в коксе идеальной однородности, полученном при постоянном термическом градиенте, расстояние между трещинами также будет величиной постоянной гранулометрическое распределение такого идеального кокса по классам крупности после механического испытания будет представлено в основном одним классом с очень узким диапазоном крайних значений размеров кусков. Таким образом, такой кокс можно с большой точностью характеризовать по его среднему размеру куска X. В реальных условиях для производственных коксов вокруг этой средней величины неизбежно существует некоторая дисперсия значений фактической гранулометрии кокса по причинам не только случайного характера (неоднородность кокса, неравномерность обогрева), но также и в связи со следующими основными причинами процесс трещинообразования в зоне цветной капусты и в центральной части коксового пирога протекает неодинаково, так как термический градиент уменьшается по мере удаления от зоны цветной капусты к центру пирога. Следовательно, дисперсия реальной гранулометрии вокруг ее среднего значения может немного изменяться от одного кокса к другому в зависимости от формы кривой усадки, от тех изменений термического градиента, которые испытывает кокс в зависимости от расстояния до простенка и от всех случайных причин неоднородности шихты и неравномерностей условий коксования. [c.185]

Коксование как нативных, так и вторичного происхождения асфальтенов, идет по цепному механизму, который может быть описан следующей схемой [c.119]

Образующаяся в процессе коксования смесь паров и газов непрерывно выводится из камеры через стояк (рис. 16). По окончании коксования передняя и задняя двери специальным механизмом [c.43]

Лабораторные исследования химизма и механизма образования кокса в зависимости от продолжительности коксования подтверждают последовательность приведенной схемы [c.304]

Авторы определили гранулометрический состав кокса при гидравлическом извлечении на установках замедленного коксования [222, 232]. В табл. 23 приведены данные по гранулометрическому составу кокса на рампе, которые позволяют выявить общую характеристику состава и тенденцию изменения его в зависимости от механической прочности. Как видно, в массе нефтяного кокса преобладают фракции >25 и >8 мм. В потенциале выход товарных фракций при гидравлическом извлечении довольно высокий и составляет 70-80%. Однако при последующей обработке транспортными механизмами содержание этих фракций в суммарной массе, значительно снижается. [c.201]

Изучение механизма и кинетики процессов коксования тяжелых нефтяных остатков (а также отдельно смол и асфальтенов) с целью выяснения условий получения высококачественных коксов. [c.155]

Уяснение механизма периодического коксования позволяет отчетливо представить себе механизм коксования применительно к более совершенным технологическим процессам. [c.90]

Данные о хемосорбции и десорбции H2S с поверхности кокса замедленного коксования приведены в работе [112]. Механизм этой реакции, аналогично ранее описанной адсорбции кислорода на поверхности углерода (см. с. 54), может быть представлен в виде [c.58]

Спекание электродных заготовок, самообжигающихся анодов, заготовок для производства обожженных анодов во многом аналогично процессу замедленного коксования тяжелых нефтяных остатков в необогреваемых камерах. Спекание, так же как и коксование, происходит по радикальному механизму, но с иными кинетическими закономерностями. В результате сложных физико-химических изменений компонентов связующего, происходящих при высокотемпературном нагреве, между зернами наполнителя образуются химические связи, приводящие к упрочнению структуры заготовок. При интенсивном обжиге летучие, выделяющиеся в виде паров и газов, искажают структурный скелет заготовок н ослабляют их механическую прочность. Постепенный нагрев заготовок в особо ответственных моментах (500—800 °С) способствует выделению летучих в виде низкомолекулярных газов и большему выходу кокса, образующегося при спекании связующего, что в конечном счете приводит к меньшему искажению структурного скелета заготовок. [c.95]

Описанный метод позволяет не только изучать механизм п кинетику деструкции нефтяных остатков, но и выяснить закономерности влияния на процесс коксования сопутствующих явлений (например, вспучивания остатков), осложняющих и в ряде случаев сокращающих длительность работы установок, а также установить неоднородность кокса, получаемого в камере. Методика очень проста и убедительна, поэтому она успешно применяется на нефтеперерабатывающих заводах для исследовательских целей. [c.180]

На основании полученных результатов и литературных материалов, механизм замедленного коксования в необогреваемых камерах при непрерывной подаче сырья в реактор можно представить в следующем виде. [c.180]

Рассмотренный механизм коксования показывает, что на процесс влияют различные факторы химический состав сырья склонность к мел молекулярным взаимодействиям, те.мпература входа вторичного сырья в реактор длительность пребывания продуктов в реакторе, давление в зоне реакции коэффициент рециркуляции и др. Влияние этих факторов подробно описано в работе [112]. [c.186]

Математические модели процесса, основанные на знании его химизма, механизма, структурно-механической прочности нефтяных дисперсных систем и кинетических закономерностей, тепловых и материальных балансов процесса коксования, находятся на стадии создания [18]. Аналогичные математические модели могут быть реализованы на установках прокаливания нефтяных коксов и получения технического углерода. Развитие методов математического моделирования и оптимизация на этой основе отдельных узлов и процессов в целом, [c.263]

Коксование в слое теплоносителя. Процессы коксования в слое теплоносителя имеют существенное преимущество перед процессом замедленнО ГО коксования сырье до заданной температуры нагревается при контактировании с частицами теплоносителя — обычно кокса. Температурный уровень процесса может быть в этом случае значительно выше. Применяют псевдоожиженный слой коксовых частиц (коксование в кипящем слое) и движущийся слой гранулированного (размер частиц 5—10 мм) кокса (контактное коксование). Механизм образования кокса в этих процессах такой же, как и при замедленном коксовании. Отличие состоит в том, что жидкое сырье распределяется по широкоразвитой поверхности теплоносителя. Это приводит к резкому увеличению поверхности раздела жидкость газ и в результате — к ускоренному переходу продуктов раопада исходного сырья в газовую фазу. Повышенные (относительно замедленного коксования) температуры деструкции сырья и значительно более благоприятные условия испарения продуктов реакции приводят к снижению выхода кокса и соответствующему увеличению выхода продуктов разложения. [c.128]

Содержание золы в коксе в значительной мере зависит от глубины обессоливания нефти перед ее переработкой. Теоретичес — кие основы (химизм, механизм реакций и влияние технологических параметров) процессов коксования изложены в 7.2.7 и 7.2.8. [c.54]

После 1945 г. число работ по технологии, механизму и кинетике коксования и по свойствам нефтяноА кокса увеличилось [10, 24, 25, 85, 225 и др.]. Ряд статей был посвящен исследованию структуры углеродистых веществ (углей и коксов) методом рентгеноструктурного анализа, механизму графитации углеродистых веществ и в том числе нефтяного кокса [99—102]. [c.10]

Процесс коксования является суммой параллельных последовательных и последовательно-параллельных реакций, проте-каюш их главным образом по радикальному механизму [16, 35, 175,201,213,242]. [c.43]

Механизм действия присадочных компонентов угольных смесей в процессе коксования на образование трещин в коксе сводится в общих чертах к следующему в критической фазе коксообразова-ния их зерна остаются еще пластичными, в то время как зерна других компонентов уже затвердели это приводит к явлению некоторой податливости и мягкости в почти твердой текстуре. Подобная картина наблюдается при введении эластомеров в ударопрочный полистирол. [c.163]

Механизм этого явления ясён при затвердевании куска кокса зерна породы или коксовой пыли заключены в оболочку из полукокса. При Ю00° С, когда процесс коксования уже закончился, [c.182]

Значения кинетических характеристик, полученных для процесса образования углеродных отложений на поверхности катализаторов подгруппы железа в области температур 600-800°С, совпадают с литературными данными для процесса замедленного коксования и механизм образования углеродных отложений на поверхности гетерогенных катализаторов при темпчзатурах 600-800° С будет аналогичен механизму термического образования сажи. Это предположение согласуется с литературными данными по структуре этих веществ, порядку реакции, скорости реакции и энергии активации. [c.109]

Отбор проб. Для контроля качества нефтяного кокса на установках замедленного коксования отбирают пробы по ГОСТ 16799-79, в котором определен необходимый набор машин и механизмов. В основу стандартизации отбора и подготовки проб кокса положен статистический анализ [281] влияния массы и числа точечных проб на т акие показатели качества, как выход летучих веществ, влажность и содержание мелочи в круп-нокусковом коксе [282, 283]. [c.256]

Одним из механизмов реализации Энергетической стратегии России на период до 2020 года будет разрабатываемая в настоящее время в Министерстве энергетики России федеральная целевая программа "Энергоэффективная экономика" - раздел "Модернизация нефтеперерабатывающей промышленности" (2002-2005 годы и на период до 2010 г.). Задачи по реконструкции и модернизации НПЗ должны реализоваться за счет опережающего строительства и модернизации технологических комплексов по углублению переработки нефти и повышению качества продукции (каталитический крекинг, гидрокрекинг, коксование остатков, висбрекинг, производство битума). Кроме этого в области повышения качества нефтепродуктов предусматривается внедрить современные технологии по каталитическому риформированию бензинов, гидроочистке дизельных топлив и топлив для реактивных двигателей, изомеризации, алкилировапию, гидродепарафи-низации и деароматизации, получению кислородсодержащих высокооктановых добавок. [c.6]

Видно, что химическая стадия характеризуется расщеплением тиофенового кольца с выделением элементной серы в замкнутую пору и установлением равновесия по десорбции и адсорбции серы 8 . Физ ическая стадия, контролирующая процесс выделения 8 за пределы углеродной матрицы, характеризуется накоплением паров серы и разрушением стенок пор. Из предложенного механизма следует вывод о целесообразности удаления серы из коксующейся массы еще до стадии сформирования углеродной матрицы. Большая длительность пребывания сырья на стадии коксования в жидкопластичном состоянии без кар(юидообразования, высокий процент в нем ароматики [c.32]

Исходя иа консе17тивного механизма образования кокса, наличия на поверхности катализаторов свободных активных центров, центров, на которых в данный момент происходят реакции уплотнения и центров, на которых "коксовые" полимеры уже достигли максимальной степени поликонденсации, Левинтер и Панченков /II,IV вывели уравнение коксования катализатора [c.109]

При более высоких температурах легкие свободные радикалы или образовавшиеся в результате диспропорционирования легкие молекулы выделяются иэ смеси в виде паров. Поскольку температура коксования доходит до величин 480°С, то и конец кипения фракций коксования простирается до этой температуры. Соединения,переходящие в этих условиях в паровую фазу и затем кон енсщ>ующиеся в холодильнике - это цродукты распада,свободные радикалы и продукты перегонки. Среди продуктов распада имеются олефины,происховдение которых хорошо обосновано в литературе [ 14 . Однако данные ЯМР протонов указывают на наличие во флегае коксования только низкомолекулярных олефинов, что свидетельствует о механизме вторичного гемолитического распада с выходом атомарного водорода цри образо- [c.24]

Исследование адсорбционных взаимодействий поверхности твердой фазы с газообразной и жидкой средами имеет важное научное и прикладное значение для выяснения механизмов и кинетики многих реакций, в том числе н реакций, па которых основаны производственные процессы коксования нефтяных остатков, горение углерода, его газификация, удаление гетероатомов с иоверхностн углерода, получение, наполненных систем и др. [c.56]

Механизм и кинетика сульфуризации и десульфуризации нефтяных 140ксов, а также влияние различных добавок на получение коксов с различным содержанием серы (от 0,2 до 18%) исследовались в работах [[112, 30]. На основании результатов этих исследований впервые было предложено использовать высокосернистые нефтяные коксы в качестве комплексного агента — восстановителя и сульфидизатора. В ВОС наряду с высоким содержанием серы мало зольных компонентов, и ои в 2—3 раза дешевле каменноугольного кокса. Промышленные испытания ВОС показали возможность его введения в шихту коксования углей — получаемый кокс полностью удовлетворяет требованиям, предъявляемым к металлургическому коксу, который используется для шахтной плавки никеля [61]. [c.105]

Исследования [.30, 112] показали, что с помощью первого метода можно достигнуть требуемого и даже большего содержания серы в коксе. Более подробно механизм, кинетика и факторы сульфуризации нефтяных коксов описаны в гл. VI. Здесь отметим лип1ь, что по термостойкости введенная в кокс органическая сера не уступает материнской [112]. Достоинство метода — воможность плавно регулировать содержание серы в коксе — от исходного и примерно до 16% без увеличения в нем количества зольных компонеитов. Сернистые соединения выделяются из кокса в диапазоне 700—1.500 °С, т. е. значительная часть серы удаляется до того как нефтяной кокс попадает в зопу сульфидирования (1000—1200 °С). Этот недостаток может быть устранен введением в сырье коксования или в кокс металлов, их окислов и солей. Подбирая тип и количество металлов и их соединений, можно добиться регулирования выделения сернистых соединений в зонах сульфидирования [2]. [c.231]

Р. 3. Магарил [106], признавая цепной характер термических процессов, предполагает, что инициирование цепей достигается за счет взаимодействия ингибитора с молекулами исходных углеводородов. В этом случае допускается, ч.о обрыв цепи есть результат рекомбинации свободною радикала и молекул ингибитора. Неодинаковая длина цепей, образующихся в процессе термического крекинга при низких и высоких температурах, свидетельствует о разных механизмах протекания этого процесса. При высоких температурах (900 С и выше) в процессе крекинга (а также коксования) также образуются радикалы, но вследствие значительного сокращения числа звеньев в цепи цепная реакция вырождается и все больше приближается к молекулярной. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология