Изменения химических компонентов

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Так как химический потенциал компонента в различных фазах равновесной системы имеет одну и ту же величину, то в уравнениях (V, 30), (V, 30а) и (V, 31) летучести относятся к компонентам в любой фазе системы, а числа молей и мольные доли—к какой-либо одной из фаз. Если имеется равновесие бинарного жидкого (или твердого) раствора с его насыщенным паром, а последний—идеальный раствор идеальных газов, то в уравнении (V, 31а) можно мольные доли х и отнести к газовой фазе или к жидко-му раствору. В первом случае уравнение (V, 31а) приводится к особой форме уравнения Дальтона (в чем легко убедиться) и может быть использовано как таковое. Во втором случае, определив изменения парциальных давлений компонентов жидкого раствора с изменением его состава, можно найти изменение химических потенциалов компонентов жидкого раствора с его составом. Знание зависимости 1пД-(1пр,.) или l от состава раствора дает возможность вычислять многие термодинамические свойства раствора при данной температуре, а изучение тех же величин при различных температурах приводит к расчету теплот образования раствора. [c.182]

В большинстве технологических процессов с участием зернистого слоя концентрация реагентов в потоке газа (жидкости) в промежутках между зернами непостоянна как во времени, так и в пространстве. Так, в процессах адсорбции (десорбции) и при химических реакциях, протекающих на поверхности зерен катализатора, источники изменения концентрации компонент газовой смеси могут распределяться с различной интенсивностью <7 (кг/м -с) в объеме зернистого слоя. Концентрации могут меняться и на входе потока в зернистый слой и в виде концентрационной волны распространяться вдоль аппарата. [c.84]

Рис. 9-2. Изменение химических компонентов плотных отложений (на бес-сульфатную массу) по ходу газов.

ИЗМЕНЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ КОМПОНЕНТОВ [c.262]

Для химической промышленности характерно, что отличие готового продукта от исходного вещества проявляется в результате химического изменения. Из этого следует, что химическое производство осуществляется в определенном числе аппаратурно-процессных единиц (элементов процесса), из которых по меньшей мере в одной изменяется химический состав обрабатываемого вещества при этом безразлично, вызывается ли это изменение химической реакцией, или разделением, или перемешиванием компонентов без химической реакции. [c.12]

Некоторые важнейшие эксплуатационные свойства масел, в первую очередь их стабильность против окисления [35, 80], не аддитивны соответствующим свойствам компонентов, входящих в состав этих масел, и могут резко меняться даже при незначительных изменениях химического состава масла. Правильное соотношение компонентов в маслах практически определяет их эксплуатационные свойства и является основой современных методов получения масел из нефти. На этом же основано и использование специальных присадок к маслам с целью улучшения их эксплуатационных свойств. [c.64]

Изменение химического потенциала при смешении и коэффициенты активности компонентов атермальных растворов определяются только энтропийным членом, ибо Q=lxi (Н —И )=0. Таким образом, из уравнения (УП, 45) следует [c.253]

Рис. Х1И-3. Графическое представление трех предельных случаев протекания процесса, когда его общая скорость и вид уравнения скорости определяются скоростями химического взаимодействия и диффузии компонентов. На графиках показаны кривые изменения концентрации компонента Л, диффундирующего из газовой фазы и взаимодействующего с компонентом В в жидкой фазе. При этом предполагается, что концентрация Св достаточно высока, остается неизменной в течение процесса и что компонент В не растворим в газовой фазе

Профиль изменений давления компонента А представлен на рис. УП1-13. Парциальное давление этого компонента в газовой фазе равно Сопротивление химической реакции, проходящей [c.263]

Отнесем мольную теплоту реакции (в кдж/кмоль) прореагировавшего вещества А, а также энтальпии всех реагентов к некоторой основной температуре 7 . Тогда, очевидно, общая теплота реакции x AH )Ti, равна изменению энтальпии всей системы, определяемой изменениями теплоемкостей и теплотами фазовых превращений компонентов. Другими словами, можно сказать, что изменение химической энтальпии численно равно изменению физической энтальпии. [c.91]

Для выяснения количественной связи между этими тремя коэффициентами обратим внимание на то, что изменение химического потенциала моля компонента при переходе его из некоторого состояния, обозначаемого индексом, в другое состояние (без индекса) не может зависеть от выбора единицы концентрации компонента в растворе и системы расчета активностей [c.212]

Однако в этом случае изменения масс компонентов dn , dn ... не являются независимыми, а связаны стехиометрическими соотношениями. Если массы компонентов химической реакции [c.262]

Изменения химических потенциалов компонентов раствора при изменении его состава и постоянстве давления и температуры связаны между собой уравнением Гиббса — Дюгема [см. т. I, стр. 172, уравнение (V, 12)]. Используем высказанное выше предположение о полной диссоциации сильных электролитов. В дальнейшем мы сумеем применить выводимые здесь соотношения и к слабым электролитам с учетом неполной диссоциации последних. [c.396]

Матричная запись уравнения сложного химического процесса (1.6) очень удобна и экономна, и мы к ней вернемся позже в гл. 3. Здесь же заметим, что независимо от формы записи уравнений сложного процесса (1.1) — (1,6) очевидно, что изменения концентраций компонентов про- [c.14]

Таблица 28. Изменение химической природы нейтральных компонентов пека в ходе жидкофазной гидрогенизации

Если при постоянной температуре изменилось парциальное давление компонента i идеальной газовой смеси от рц до pi2, то изменение химического потенциала [c.42]

Если данные об изменении в ходе процесса химических компонентов отсутствуют, но известны количества полученных технических фракций, используется технологическая группировка. При этом возникают некоторые затруднения с использованием данных о теплотах реакций индивидуальных веществ. Например, крекинг газойля можно рассматривать, используя данные [c.136]

В системе из одного компонента гетерогенные процессы сводятся к переходу его из одной фазы в другую без изменения химического состава фаз (плавление, испарение, возгонка). [c.23]

Изложенная схема расчета интеграла состояний системы не содержит ограничений на природу и величину потенциальной энергии межчастичного взаимодействия. Это позволяет определить аксиоматику построения математической модели состояния равновесной системы. Равновесный состав должен удовлетворять 1) уравнениям ЗДМ, описывающим образование молекулярных форм, приводящих к эффективному уменьшению экстремума свободной энергии Гиббса [5] 2) максимальному числу линейно-независимых стехиометрических уравнений закона сохранения вещества и заряда 3) уравнению связи измеряемого свойства системы с равновесными и исходными концентрациями составляющих частиц. Термодинамика не дает априорных оценок предельных концентраций компонентов системы, допускающих указанные приближения структуры жидкости. Состоятельным критерием возможности применения модели идеального раствора для комплексов, по-видимому, может служить постоянство констант химических равновесий при изменении концентраций компонентов системы, если число констант, необходимых для адекватного описания эксперимента, не превышает разумные пределы. [c.18]

Весьма характерно изменение химической природы компонентов сырья в ходе гидрогенизации (табл. 28). [c.175]

Рассмотрим химико-технологическую систему, находящуюся в стационарном состоянии и характеризующуюся незначительным изменением кинетической и потенциальной энергии (рис. УП-З). Пусть в системе имеется N0 химических компонентов (сложных соединений), которые состоят из МЕ различных химических элементов. В системе может протекать ЫК химических реакций, происходит энергетический обмен с окружающей средой О, [c.176]

В системах из одного компонента гетерогенные процессы сводятся к переходу его из одной фазы в другую без изменения химического состава фаз. Сюда относятся процессы плавления, испарения, возгонки и противоположные им процессы отвердевания (кристаллизации) и конденсации. Все эти процессы взаимно обратимы, и в действительности переходы отдельных молекул (или ионов) происходят всегда и в ту и в другую сторону. Наблюдаемое же нами течение процесса в одну сторону является лишь результатом преобладания скорости этого направления над скоростью противоположного направления, а наблюдаемая скорость является суммарной скоростью процесса и по величине равна разности скоростей прямого и обратного процессов. Соотношение между скоростями прямого и обратного процессов определяется тем, в какой мере данное состояние системы отличается от состояния равновесия. Чем ближе обе фазы к взаимному равновесию, тем меньше суммарная скорость процесса, так как тем ближе друг к другу скорости прямого и обратного процессов. [c.487]

Уравнение (124.1) применимо к идеальному раствору любой концентрации (в пределах, допускаемых растворимостью). Если = 1, то р, = ць т. е. в (124.1) является химическим потенциалом или энергией Гиббса чистого -го компонента. Изменение химического потенциала -го вещества А[д,г при образовании идеального раствора (при переходе моля вещества из состояния чистого вещества в состояние компонента идеального раствора) будет равно [c.353]

Как показывает уравнение (130.2), коэффициент активности характеризует работу или изменение химического потенциала при переходе компонента из идеального раствора в реальный при постоянных температуре, давлении и концентрации. В симметричной системе в стандартном состоянии компонент находится в чистом виде, поэтому Хд,, = 1 и = 1. Из (130.3) следует, что в стандартном состоянии коэффициент активности равен единице [c.366]

На основании общего давления и состава пара, находящегося в равновесии с кипящей жидкостью, приведенных на с. 225, определите активность и коэффициент активности в жидкой фазе компонента А при заданном составе жидкой фазы и заданной температуре. Рассчитайте по уравнению Клапейрона — Клаузиуса на основании справочных данных давление насыщенного пара Р%. над компонентом А. Определите изменение химического потенциала при образовании раствора при заданной концентрации и температуре. [c.234]

Для анализа компонентов, входящих в адсорбционный слой, его подвергали экстракционному фракционированию по методике, описанной в работе [146], суть которой заключается в следующем. Навеску исследуемой нефти растворяют в пятикратном количестве бензола и по каплям наносят на листы фильтровальной бумаги (ее малая полярность исключает возможность необратимой адсорбции и изменения химической природы смол и асфальтенов). После испарения бензола бумагу разрезают на небольшие кусочки [c.61]

В однофазном жидком растворе А п В можно менять и температуру и концентрацию компонентов, не вызывая появления новой фазы. При плавлении многокомпонентной смеси возможно взаимодействие ее составляющих. Различают 2 типа превращений твердых веществ 1) протекающие без изменения химического состава фаз 2). сопровождающиеся появлением фаз с измененным химическим составом. [c.160]

Обычно химический процесс рассматривается в терминах концентраций. Однако химическая реакция состоит не только в изменении заселенности каждой из ее компонент, но и в переходах между внутренними состояниями молекул. Если принять во внимание эти переходы между внутренними степенями свободы, то изменение заселенности химических компонент будет описываться немарковским процессом. Поэтому обычное описание химической кинетики неравновесных систем имеет смысл только тогда, когда релаксация внутренних состояний происходит [c.172]

ВОЙ минимальной концентрации асфальтенов. При этом химическая природа нефтей оказывает большое влияние на уровень концентрации смолисто-асфальтеновых вещ,еств в нефтепродуктах, пороговую температуру процессов образования и разложения вторичных неуглеводородных компонентов, на глубину их химических изменений. Так, например, в сернистых и высокосернистых нефтях, в силу более низкой их термической стабильности, процессы химических изменений основных компонентов высокомолекулярной их части начинаются при более низких температурах, чем в случае малосернистых и несернистых нефтей. [c.110]

Растворы, близкие по свойствам к идеальным растворам, существуют в действительности. Они образуются из веществ, близких по своей природе смеси изотопов, смеси изомеров, смеси соседних гомологов в рядах органических соединений, смеси органических веществ с разными замещающими функциональными группами и т. п. Получим простое соотношение между химическим потенциалом компонента идеального раствора и его составом. Для изменения химического потенциала компонента при образовании раствора в соответствии с уравнением (VI, 6) можно написать [c.211]

В процессе региональной миграции изменяется не только химический состав нефти, но и и. с. у., что обусловлено в основном изменением соотношения компонентов с разным и. с. у., а в некоторых случаях изменением и. с. у. отдельных фракций. Нами было отмечено, что при миграции нефти через толщу литологически неоднородных пород (цехштейн, ГДР) происходит облегчение и. с. у. парафино-нафтеновой фракции с одновременным уменьшением степени ее циклизации. Максимальное изменение 5 С составляло 0,91 %о. Облегчение и. с. у. отмечалось и для моно- и полиаренов — до 0,85 %о. Изменение и. с. у. фракций обусловлено потерей циклических и относительным накоплением парафиновых структур. Максимальное изменение (облегчение) и. с. у. этих нефтей при миграции не превышало 0,84 %о. По данным С. Сильвермена, в изученных им объектах максимальное изменение 5 С нефтей при миграции не превышает 0,5 %о. [c.114]

При разработке математической модели процесса, в котором происходит сложная химическая реакция с большим числом реагирующих веществ, в составе его математического описания нужно иметь уравнения, описывающие характер изменения всех компонентов реакции. Поскольку ири описании характера изменения количества какого-либо реагента необходимо учитывать гидродинамическую модель процесса, число уравнений его может стать настолько боль-игим, что при совместном решении уравнений математического они-сання возникнут вычислительные трудности. [c.72]

Изменение химического потенциала какого-либо компонента в системе, подчиняющейся уравнению состояния идеальных газов нри постоянных давленнях и температуре, связано с изменением парциального давления следующим соотношением [c.159]

Однако Хафтон выражает сомнение в том, что коэффициент диффузии потока при отсутствии химической реакции можно использовать и при ее прохождении, поскольку в этом случае уравнение, описывающее изменение концентраций компонентов в каждой поре, становится нелинейным. Он обращает также внимание на то обстоятельство, что безразмерные величины, являющиеся правыми частями уравнений (П1,32) и (П1,34) [c.228]

Обсудим теперь, что может увеличивать 6Q в процессах при T,v или Т,р — onst. Если условия (1.10) применяют к химическому процессу, то, очевидно, изменения в системе создаются изменением масс компонентов. При неизменных массах компонентов nti или, что то же самое, неизменной величине X никаких изменений в системе не цроисходит и 6Q =0. Поэтому из условий (1.8) —(1.10) вытекает [c.21]

Рабочий слой подины электропечей активно участвует в физикохимических процессах, протекающих в ванных печах, что гызывает изменение ее химического состава, а также пористссти в зависимости от выплавляемой марки стали. Отмечено колебание содержания почти всех составляющих компонентов верхнего слоя пс ходу плавки FeO — от 1,60 до 12,34%, MgO — от 42,7 до 73,6%, SiO.o — от 6,96 до 16,42%, СаО — от 7,20 до 37,6% и т. д. В связи с изменением химического состава подины изменяется минералогический состав, меняется пористость ее до глубины 20 мм [29]. [c.89]

Рекристаллизация твердых тел как с изменением химического состава кристаллов, так и с сохранением его заключается в образовании одних зерен тела за счет других и протекает особенно интенсивно в пластически деформированных телах (например, катализаторы, получаемые смешением Компонентов с введением связующих добавок). Внешне рекристаллизация проявляется в изменении размеров и количества кристаллов. Движущей силой этого процесса считают уменьшение термодинамического потенциала катализатора в результате снижения суммарной поверхности границ кежду зернами или снятие искажений и напряжений в кристаллической решетке [5, 6]. Кинетика рекристаллизации характеризуется скоростью зарождения центров и линейной скоростью роста новых кристаллов. Значения этих величин зависят в первую очередь от чистоты твердого тела, степени его деформации и размера зерен [7—14]. Установлено, что чистые вещества рекристаллизуются особенно интейсивно. Малые количества примесей (иногда < 0,01 %) могут уменьшать скорость рекристаллизации на несколько порядков [5, 7—10]. Влияние температуры на скорость зарождения и роста кристаллов при определенной степени деформации катализатора приближенно выражается уравнением Аррениуса. [c.59]

Гетерогенный процесс состоит из нескольких стадий доставки вещества из раствора к поверхности твердого тела, собственно химической реакции на поверхности твердого тела и отвода продуктов реакции от поверхности в глубь раствора. Могут быть и другие стадии. Так, например, дополнительное химическое превращение исходного сеп1.ества в растворе ассоциация или диссоциация молекул, изменение состава компонента и т. п. или дополнительные химические превращения продукта реакции у поверхности твердого тела рекомбинация, димеризация, нротонизация и т. п. Каждая из этих стадий может быть лимитирующей, т. е. иметь самую малую константу скорости и оказывать наибольшее сопротивление процессу. [c.366]

Спекание электродных заготовок, самообжигающихся анодов, заготовок для производства обожженных анодов во многом аналогично процессу замедленного коксования тяжелых нефтяных остатков в необогреваемых камерах. Процесс спекания, как и коксование, происходит ио радикальному механизму, но с иными кинетическими закономерностями. В результате сложных физико-хими-ческих изменений составляющих компонентов связующего, происходящих при высокотемпературном нагреве, между зернами наполнителя образуются химические связи, приводящие к упрочнению структуры заготовок. Переход системы из жидкого состояния в твердое сопровождается изменением внутренней энергии пеко-коксовой композиции. Повышение температуры шихты и иека способствует процессу уплотнения, идущему самопроизвольпо с уменьшением свободной энергии. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология