Алкен или сульфокислота

Весьма широки аспекты использования в технике продуктов окислительного хлорирования эпитиосоединений. Производные а,р-алкенил-сульфокислот рекомендованы как полупродукты синтеза поверхностноактивных соединений [120, 121], пеногасителей [122], сомономеров полимеризации [123] и т. д. [c.311]

В присутствии перекисей бисульфит натрия присоединяется к алкенам с образованием соли сульфокислот [c.185]

Напротив, алкилбензолсульфонаты с линейными (неразветвленными) алкильными радикалами являются биологически мягкими, т. е. они быстро разрушаются микроорганизмами. Подобные линейные (на самом деле почти линейные, замещение при С-2) алкилбензолсульфонаты получают в больших промышленных масштабах алкилированием бензола неразветвленными алкенами или хлоралканами, содержащими от 10 до 15 атомов углерода, по реакции Фриделя — Крафтса в присутствии соответственно фтористого водорода или хлорида алюминия с последующим сульфированием образующихся вторичных алкилбензолов и нейтрализацией сульфокислот едким натром [c.731]

Радикальное присоединение бисульфит-иона к алкенам в водном растворе, инициируемое перекисями, дает сульфокислоты с хорошими выходами. Большинство данных сведено в таблицы [15]. [c.159]

Динитрофенол может быть также приготовлен окислительным нитрованием бензола азотной кислотой в присутствии солей ртути, Алкил-4,6-динитрофенолы обычно получают прямым нитрованием 2-алкилфенола азотной кислотой в присутствии серной кислоты. Для приготовления 2-алкилфенола можно использовать реакцию алкилирования фенола соответствующим алкеном или спиртом. Часто проводят алкилирование фенол-сульфокислоты [c.114]

Интересно, что т/ ет-бутантиол легко образует с перекисью водорода сульфокислоту, в то время как попытки хлорирования тиола до сульфохлорида оказались безуспешными, так как происходило полное разложение с образованием иона сульфата (сы. раздел II). Тиоацетаты, легко образующиеся при взаимодействии различных алкенов или алкилгалогенидов с тиоуксусной кислотой, легко превращаются в сульфокислоты при действии перекиси водорода в присутствии уксусной кислоты или без нее [c.197]

Алифатические сульфокислоты. Алканы и циклоалканы не вступают непосредственно в реакцию сульфирования. С алкенами серная кислота образует алкилсерные кислоты и только в особых условиях сульфокислоты. [c.514]

Алифатические сульфокислоты можно синтезировать рядом способов. Наибольшее значение имеют 1) окисление тиолов (стр. 105) 2) реакция сульфита натрия с алкилгалогенидами, гладко реагирующими по механизму 8к2 3) индуцируемое кислородом воздуха присоединение бисульфита натрия к алкенам против правила Марковникова. [c.111]

В мягких условиях без катализаторов протекает присоединение аминотиолов по двойной связи алкенов, таких, как акрилонитрил, производные вини л сульфокислоты и другие [23, 24] [c.304]

При сульфировании ненасыщенных алифатических соединений в за--висимости от условий реакции сульфогруппа присоединяется по месту двойной связи или замещает атом водорода у одного из атомов углерода, образующих двойную связь. Последнее и является собственно сульфированием. В результате действия хлорсульфоновой кислоты при температуре около 0° на высшие олефины образуются алкен-сульфокислоты. [c.249]

Система GISO3H—диэтиловый эфир получается путем добавления по каплям кислоты к избытку эфира при 0° С при перемешивании и охлаждении [29]. Тепло выделяется вследствие образования оксо-ниевого соединения. Если полученную смесь нагреть, то протекает целая серия различных реакций, приводящих к образованию в качестве основных продуктов хлористого этила и диэтилсульфата. Система ISO3H—диэтиловый эфир, как указывается в гл. 6, превращает алкены в хлорсодержащие сульфокислоты или в алкен-сульфокислоты [c.29]

Сьютером [53] были недавно получены поверхностноактивные вещества типа алкилсульфонатов, не содержащие промежуточных групп, но имеющие в углеводородной цепи ароматическое кольцо. Алки-лированный ароматический углеводород с достаточно длинной цепью, необходимой для получения поверхностноактивных веществ, например додецилбензол или нонилнафталин, конденсируется с алкен-сульфокислотой в присутствии трехфтористого бора, как катализатора. В приводимом ниже типичном примере в качестве алкенсульфокислоты [c.94]

Данные по кинетике щелочного гидролиза некоторых фениловых эфиров алкан/алкен/сульфокислот [I], а также наличие -дейгерирования -СН2- групп в продуктах реакции дейтеролиза [2] позволили сделать предположение о гом, что процесс щелочного гидролиза фениловых эфиров алкан/алкен/сульфокислот осуществляется по отличному ог известного механизма 3 2 для фенилбензолсульфонагов [3,4] механизму элиминирования-присоединения E -Ad, с участием Л -метиленовой группы и протекает через промежуточное образование сульфена [c.783]

ТИОЦИАНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (роданиды), эфиры тиоциановой к-ты. Окисляются, напр. НМОа, до сульфокислот при восст. образуют H N и RSH, при тримеризации в присут, к-т — эфиры тиоциануровой к-ты, с СЬ в воде — сульфохлориды перегруппировываются в изо-тиоцианаты. Получ. алкилирование солей тиоциановой к-ты роданирование алиф. и аром, соед. взаимод. тноциа-натов щел. металлов с солями диазония взаимод. цианидов щел. металлов с орг. тиосульфатами или с алкил-, алкенил- и арилсульфохлоридами. Пестициды, стабилизаторы смазок, эмульгаторов и др. [c.580]

Конечным итогом окисления N-ацетилцистеина с помощью Agj Oa является окислительное элиминирование (уравнение 59). Тиоэфиры, получаемые из алкенов, могут быть окислены с помощью Н2О2 в АсОН до сульфокислот эта реакция может использоваться как метод получения алифатических сульфокислот из алкенрв (уравнение 60). [c.147]

Сульфоновые кислоты и их соли можно непосредственно пре-вратить в эфиры [2, 59]. При взаимодействии с диазометаном образуются метиловые эфиры, а с диазокетонами — р-оксосульфона-ты [59]. Алкиловые эфиры можно также синтезировать из алкил-хлорформиатов (уравнение 49) [65], из простых алкиловых эфиров (уравнение 50) [66] или алкилированием солей сульфоновых кислот [2, 59] (уравнения 51 [67] и 52 [68]). В некоторых случаях эфиры образуются при присоединении сульфокислот к алкенам, алкинам [28], кетенам [29] и эпоксидам [59] (уравнения 28, 29 и 53) [69], а также при окислении эфиров сульфиновых кислот (см. разд. 11.18.4,3) и при перегруппировке алкилсульфитов [1, 2]. Ж Нитробензолсульфонилпероксид реагирует с ароматическими соединениями, например с бензолом, с образованием арил-сульфонатов [70]. [c.524]

Необходимо отметить некоторые необычные свойства 9-ББН [72]. Алкоголиз этого соединения идет медленно и не зависит от стерических особенностей используемых спиртов. Скорость протолиза практически не меняется даже при замене спиртов сильными кислотами, такими как гексановая кислота или метан-сульфокислота. Двух-трехкратное увеличение концентрации кислоты не приводит к возрастанию скорости протолиза, которая сравнима со скоростью восстановления циклогексанона и скоростью гидроборирования таких реакционноспособных алкенов, как циклопентен. Скорости всех этих реакций не зависят от концентрации реагента и имеют первый порядок по 9 ББН. Предполагают, что в отличие от дисиамилборана, 9-ББН реагирует с субстратами не в виде димера, но исключительно прочный димер сначала диссоциирует, образуя мономер, и эта диссоциация является стадией, определяющей скорость реакции. Изотопный эффект протонолиза подтверждает эту гипотезу. Поэтому селективность мономера 9-ББН по отношению к различным функциональным группам нельзя оценить, сравнивая кинетические данные. Вместо того следует провес1и..сравнительные эксперименты. Так, относительная реакционная способность циклогексанона и циклопентена по отношению к димеру 9-ББН, измеренная кинетически, равна 1,08, в то время как из сравнительных экспериментов получено значение относительной реакционной способности, равное 37,5. Соответствующая реакционная способность гексаноилхлорида относительно Метилгептаноата равна 10,5. При действии 10,5 ммоль 9-ББН на смесь 5 ммоль эфира и 5 ммоль ацилхлорида получено 4,76 ммоль гексанола-1 (произведенного из ацилхлорида) и 4,98 ммоль эфира выделено обратно. [c.308]

Физические и химические свойства. А. У. устойчивы к действию окислителей. Для А. У. наиболее характерны реакции электро-фильного замещения, в результате которых сохраняется ароматическое ядро галогенирование, сульфирование, нитрование, алкилирование, ацилировапие и т. д. Продуктами этих реакций являются галогенобензолы, ароматические сульфокислоты, нитросоединения, кетоны, гомологи бензола, которые используются в качестве промежуточных продуктов в производстве различных химических веществ. За счет боковой цепи А. У. вступают в реакции, типичные для алканов или алкенов и алкинов, если боковая цепь содержит кратные связи. [c.111]

Методы, обсуждаемые в данной главе, так же как и методы, описанные в гл. 3, в большинстве случаев применяются для получения алифатических и циклоалифатических сульфонатов. Ароматические и гетероциклические сульфонаты получают обычно прямым сульфированием, за исключением тех с учаев, когда требуются сульфонаты с аномально ориентированной по отношению к другим заместителям сульфогруппой. Если нужно получить соль сульфокислоты и исходным соединением являются галогенид, спирт или алкен, окислительный метод представляется малоприемлемым, так как он двухстадийный и менее выгоден по сравнению с одностадийным сульфитным методом. Если же необходимо получить сульфохлорид или сульфокислоту, то целесообразнее применять окислительный метод. [c.180]

Так, трехокись серы (в диоксановом растворе) дает с алкенами -сулътоны (циклические эфиры оксисульфокислот), которые не всегда удается выделить. При обработке водой они превращаются в окси-З-сульфокислоты, тогда как избыток сульфирующего агента переводит иа. в циклический аигидрид сульфатсульфоната (Ф. Г. Бордуелл, 1954 г.) [c.514]

Так как сульфокислоты значительно более сильные кислоты, чем карбоновые кислоты (т.е. образуют более устойчивые анионы R SOg ), то у их эфиров R SOjR протекает преимущ,ествепно разрыв алкил — кислород. В этих реакциях группа R SOj ведет себя аналогично галоидному атому X в реакциях галоидных соединений RX. Таким образом, возможны реакции обмена типа Sn2 и SnI, совершенно аналогичные реакциям нуклеофильного замещения галоидных соедипений (см. стр. 417). Эфиры сульфокислот ведут себя аналогично галоидным производным не только при гидролизе и алкоголизе, но и в других реакциях нуклеофильного замещения, например в реакциях с аминами или с натриймалоновым эфиром. Эти реакции сопровождаются реакциями отщепления (Е1 и Е2) с образованием алкенов. [c.765]

АлкилАенолы синтезируют алкилированием фенола алкенами или спиртами в присутствии серной кислоты, органических сульфокислот или катионита КУ-2. Промышленная технология получения фенолов недостаточно совершенна. При производстве фенола через кумол, дифенилолпропана на основе фенола и ацетона, -(грет-бутил)-фенола путем алкилирования фенола изобутиловым спиртом получаются в значительном количестве не находяшие применения высоко-кипяшие алкилфенолы (условно называемые в технике фенольными смолами), которые по своему строению являются в основном трет-алкилфенолами. Вследствие их образования повышается расход исходного сырья (кумола, фенола н ацетона, фенола и изобутилового спирта соответственно) на товарные продукты кроме того, фенольные смолы осложняют производственный процесс. Возросшие в последнее время требования к чистоте выпускаемого фенола, в первую очередь для синтеза капролактама и дифенилолпропана, определяют необходимость его очистки от микропримесей. [c.5]

Механизм полимеризации алкенов — действие на кислотных катализаторов (серной, фосфорных, диоксифторбор-ной кислот, фтористого водорода и сульфокислот алканов), галогенидов и окислов (глин и синтетических алюмосиликатов). [c.3]

Сульфокислоты в нефтяной промышленности. Одним из старейших методов рафинирования погонов, полученных из нефти, является взбалтывание с концентрированной или дымящей серной кислотой. Серная кислота оказывает сложное действие. С алканами и нафтенами серная кислота практически не реагирует при низкой температуре. При более высокой температуре серная кислота дегидрирует предельные углеводороды, восстанавливаясь до двуокиси серы. С алкенами серная кислота взаимодействует легко, образуя алкилсерные кислоты при действии HaSO происходит также полимеризация алкенов и их конденсация с ароматическими углеводородами (так же, как и в присутствии Al lj) или даже с алканами. Ароматические углеводороды сульфируются, частично или полностью, в зависимости от применяемого количества кислоты. Серная кислота действует также на смолистые и асфальтовые компоненты нефти, состав которых неизвестен, причем последние осаждаются и, вероятно, сульфируются. Обесцвечивание, происходящее при обработке серной кислотой, обусловлено удалением окрашенных смолистых и асфальтовых компонентов. [c.515]

В настоящей главе не будет даваться очень подробного изложения столь обширной области как химия соединений двухвалентной серы основное внимание будет обращено на наиболее существенные отличия соединений серы от их кислородных аналогов. При обсуждении некоторых классов соединений — алкенов, альдегидов и т. д.— уже отмечалось, что серусодержащие соединения реагируют аналогично кислородсодержащим аналогам. В этих реакциях можно проследить сходство свойств элементов одной группы периодической таблицы. Ниже будут изложены в основном те реакции, которые характеризуют необычные свойства серы. Из соединений серы с высшей валентностью (больше двух) лишь сульфокислоты и их производные будут рассмотрены относительно подробно. [c.434]