Спин-меченые соединения

Наиболее многочисленная группа спин-меченых соединений — амиды соединения 6, Х=0., полученные действием на него ангидридов и хлорангидридов кислот [Ц. [c.19]

Венгерские химики [110] разработали методы синтеза азида 33 и изоцианата 34, с помощью которых было получено большое число спин-меченых соединений. [c.33]

Коэффициент сходства радикала 10 с соединением 2, 3 -цикло-ЦМР (9) / =0,730. Расхождение в скорости расщепления панкреатической РНКазой (5 ч) хорошо соответствует оценке структурного сходства если скорость расщепления 9 принять за 100%, то для 10 скорость расщепления будет 85%. Таким образом, удовлетворительное совпадение изменений в биологической активности с оценкой сходства позволяет сделать заключение, что радикалы 8 И 10 могут быть использованы как адекватные спин-меченые производные циклофосфатов. [c.130]

Использование этих реакций, по-видимому, позволит в будущем получать спин-меченые соединения и парамагнитные органические материалы различного назначения, обладающие ценными физикохимическими и механическими свойствами. [c.86]

К веществам, для которых наблюдается сигнал ЭПР, относятся органические и неорганические свободные радикалы ионы с частично заполненными внутренними уровнями (3 /- и 4 /-переходные элементы и некоторые 4/элементы) атомы и молекулы с нечетным числом электронов кристаллы, имеющие центры окраски металлы и полупроводники, имеющие электроны проводимости. Ограничением метода ЭПР является малое число объектов, доступных для исследования, поскольку большинство ионов металлов и органических веществ диамагнитно. Возможности метода расширяют за счет комплексообразования диамагнитных ионов с органическими лигандами, являющимися стабильными свободными радикалами (спин-меченые реагенты). В этом случае концентрацию диамагнитного иона определяют по парамагнетизму органической части компонентов соединения. [c.335]

Пример 17-3. Расстояние между местом связывания и аминокислотным остатком белка. Если гистидин-15 лизоцима ковалентно связан со спиновой меткой, содержащей иминоксильный азот, и к ферменту добавляется субстрат — Ы-ацетилглюкозамин (НАГ), резонанс метильных протонов ацетамидной группы НАГ становится шире, чем в отсутствие спиновой метки (рис. 17-18). С помощью простого уравнения по ширине линии можно рассчитать расстояние между неспаренным электроном иминоксильной группы и протонами, ответственными за резонанс. После введения поправки на собственную длину спин-меченого соединения можно вычислить истинное расстояние между протонами суб- [c.512]

Температура перехода бислоев часто может быть достаточно четкой. Однако тщательные исследования показали, что, как и в случае кристаллов с примесями, плавление начинается, по. существу, задолго до Ти Так, более высокая растворимость парамагнитного 2,2,6,6-тетра-метилпиперидин-1-оксида в жидких участках бислоя по сравнению с твердыми позволяет изучать процесс пла вления бислоев путем нагревания мембраны непосредственно в ЭПР-апектрометре по изменению растворимости этого спин-меченого соединения (дополнение 5-Б). Для дипальмитоилфосфатидилхолина (лецитина) величина Тг равна 40,5° С, [c.343]

В 80-х годах синтезированы спин-меченные металлоорганические комплексы и органические соединения, имеющие способность увеличения нефтеотдачи скважин. [c.11]

В настоящее время известны многие другие примеры реакций нитроксилов, в которых сохраняется структура самого нитро-ксильного радикала. Открытие и исследование реакций, в которых сохраняется радикальный центр, позволили создать принципиально новый метод исследования, получивший название метода спиновых меток (см. 14.4.2). Он широко используется в современной молекулярной биологии и биохимии. Развитие метода спиновых ловушек, стимулированного исследованиями X. Мак-Коннела, идет по двум направлениям. Одно из них связано с синтезом спин-меченых биомолекул — пептвдов, белков, нуклеиновых кислот, сахаров и т.д. Второе направление заключается в синтезе парамагнитных аналогов и моделей биологически акттных соединений, отличающихся от них только наличием радикального центра. Зто дает уникальную возможность установить метаболизм биологически активных соединений. [c.531]

Большой интерес вызывают предложенные в институте оловоорганические экстрагенты. Они особенно удобны для извлечения фосфора и мышьяка с их использованием разработаны различные методы определения указанных элементов в разнообразных пробах. Любопытны спин-меченые экстрагенты это соединения, содержащие комплексообразующую группировку и стабильный свободный радикал. Использование таких реагентов позволяет расширить возможность ЭПР как метода анализа. В последнее время широко изучаются макроциклические соединения, главным образом азот-и серосодержащие. Среди них обнаружены очень избирательные экстрагенты на серебро, медь и ртуть. На основе одного из краун-эфиров предложен ионселективный электрод на свинец. [c.8]

К разбираемым в этом разделе направлениям исследований можно отнести также исследование ферментов и моделирование ферментативного процесса с помощью спин-меченых ингибиторов или субстратов. С помощью подобных радикальных соединений удается не только изучать микроструктуру активных центров [c.192]

Химия привитых поверхностных соединений — химия твердого состояния. Привитый слой образован иммобилизованными молекулами, что в буквальном переводе означает лишенными подвижности . В действительности привитые молекулы лишены только возможности двигаться как целое, сохранив в значительной мере подвижность своих частей. С помощью спектроскопии ЭПР бьшо показано, что время корреляции вращения спин-меченых привитых молекул составляет 10 —10 с. Время корреляции — параметр, характеризующий вращательную подвижность спиновых меток. Для сравнения время корреляции 10 с наблюдается для замороженных растворов нит-роксильного радикала при температуре жидкого азота, тогда как при комнатной [c.21]

В настоящее время для повышения технологических показателей при флотации сульфидных минералов и руд в качестве реагентов применяют ацетиленовые соединения. Изучена сорбция непредельных углеводородов на поверхности сульфидных минералов с использованием спин-меченых ацетиленовых реагентов. Все исследованные спин-меченые реагенты обладают достаточно высокими собирательными свойствами. Сорбция ацетиленовых соединений на поверхности сульфидных минералов обусловлена образованием комплексных соединений металлов минералов с реагентом. Ацетиленовые соединения на поверхности галенита и молибденита образуют координационные соединения, а также сорбируются физически. На поверхности пирита реагент закрепляется только физически. [c.98]

Однако цитозоль и митохондриальный матрикс — это не вод--ные растворы низкомолекулярных веществ, а, скорее, коллоидные растворы, к тому же пересеченные нерастворимыми структурами — мембранами и компонентами цитоскелета. Как показал опыт, в котором измеряли движение низкомолекулярного спин-меченого соединения с коэффициентом распределения в системе липид/вода, близким к 1, в клетках самых различных типов это соединение предпочтительно движется не по воде, а по липиду. Такое предпочтение должно быть еще более выражено, если коэффициент распределения вещества — в пользу липида, как это имеет место например, для жирных кислот и их эфиров с карнитином или КоА, В частности, мембранный путь был постулирован для ацил-КоА М. Сампером и Дж. Тройбле. Ацилкарнитин, по-видимому, приспособлен для выполнения этой функции даже лучше, чем ацил-КоА, так как по массе он значительно меньше. [c.206]

Фосфор, встречающийся в природе, состоит исключительно из изотопа Р 1. Этот атом имеет ядерный спин /г и магнитный момент 1,1305 ядерного магнетона, так что он очень подходит для исследований методом ЯМР. (В отличие от изотоп Р 1 не имеет квадру-польного момента, так что получаются узкие линии ЯМР.) В ядерных реакторах легко образуется радиоактивный изотоп Р (Р"-излучатель с периодом полураспада 14,3 суток), который интенсивно используется в качестве меченого атома в соединениях фосфора при изучении механизмов реакций. [c.284]

Этот прием нащел применение в синтезе спин-меченых соединений [10]. Однако гидролитическая неустойчивость оксазолидино-вого цикла ограничивает использование таких спин-меток и зондов. [c.183]

Развитие этого метода, стимулированного блестящими работами X. Мак-Кониела, развивается по двум направлениям. Первое связано с получением спин-меченых биомолекул, например пептидов, белков, нуклеиновых кислот, липидов и т. п. [323, 325]. Второе направление — синтез парамагнитных аналогов и моделей физиологически активных соединений [326—330]. Обстоятельный обзор по синтезу спин-меченых соединений дан в [331]. [c.214]

Синтез фосфорорганических соединений, содержащих нштро-ксильные радикалы. Основным методом синтеза спин-меченых эфиров и амидов кислот фосфора является взаимодействие хлор-ангидридов кислот трех- и пятивалентного фосфора с нитроксильными радикалами, содержащими гидроксильную группу. [c.93]

Лавессона 4/1133, 1135 маскирующие 3/713, 715 органические 4/393, 394-397 2/709-711, 741, 743, 821, 822, 1231, 1271 5/220, 274, 379 пептизаторы 5/208 сдвигающие 4/6US, 68, 606 Симмонса-Смита 4/693 спин-меченые 4/303 Фентона 1/374 3/637 флокулянты 3/637 флотационные, см. Флотореагенты хелатирующие, см. Хелатообразующие соединения хелетропных реакций 5/442 чувствительность 2/347 4/395 хромогеиные 4/398 шифт 4/605, 606 Шиффа 5/223 [c.698]

В обзоре [29] подробно рассмотрены различные аспекты влияния реакций расщепления кольца на общие пути биосинтеза алициклических и ароматических природных соединений. Ранее уже упоминался простой, но необычный тип расщеплення фенольного поликетида орселлиновой кислоты, в результате которого образуется пеницилловая кислота (см. схему 1). В отличие от большинства известных случаев расщеплення углерод-углеродных связен, когда результатом окисления являются две карбонильные (или две карбоксильные, как при расщеплении пирокатехина) группы, в син- тезе пеницилловой кислоты окисление не заходит так далеко. Теоретически пеницилловая кислота может образоваться путем разрыва связи С-1—С-2 или С-4—С-5 в орселлиновой кислоте практически реализуется преимущественно последний путь, что было Доказано тремя различными экспериментами с мечеными соединениями. Так, включение специфически меченной С орселлиновой кислоты изучалось стандартными методами деградации [68], включение [ Н] ацетата — методом ЯМР [8, 9], а утилизация [1,2- ЗС2] ацетата — теперь уже рутинным методом С— С-спин-спинового взаимодействия [69]. [c.373]

Перед исследователем, желающим получить какой-либо новый нитроксил заданного строения или спин-меченую биомолекулу, открывается несколько возможностей. Первая — избрав в качестве исходного соединения какой-либо простейший нитроксил (многие из которых в настоящее время коммерчески доступны), модифицировать его без затрагивания свободной валентности. Такой путь самый простой, я поскольку сейчас известно громадное количество мягких и селективных реагентов, необходимо лишь на основании анализа литературного материала выбрать подходящий реагент для данной конкретной реакции. Широкие синтетические возможности открывает, например, использование меж-фазного катализа. Так, в ряду пирролидиноксилов удалось окислить терминальную олефиновую связь в карбоксигруппу без затрагивания радикального центра при использовании в качестве окислителя КМПО4, быстро разрушающего нитроксилы в гомогенной среде [126]. [c.35]

Соединения трехвалентного фосфора. Сосповский и др. [20—22] синтезировали спин-меченые эфиры кислот трехвалентного фосфора, содержащие одну или две С—Р связи, взаимодействием хлорангидридов соответствующих кислот фосфора с радикалом, содержащим гидроксильную группу (1). [c.93]

Серия блестящих работ, опубликованных недавно Мак-Коннеллом с сотр., открыла новый многообещающий аспект применения таких реакций в молекулярной биологии. Пара.магнитные вещества, получаемые в результате реакций радикалов с биополимерами, по предложению хМак-Коннелла получили название сиин-меченых соединений. Спектры ЭПР спин-меченых белков могут дать ценную информацию о молекулярных осях симметрии, об аллостерических структурных изменениях, о природе и порядке связи аминокислотных фрагментов, о фор.ме и хпАП(ческом строении активных центров и их относительном пространственно.м расположении, о над.молекулярной структуре биополимеров. [c.164]

Хлор, встречающийся в природе, содержит 75,4 ат. "(Г С1 и 24,6 ат.% - С1. Можно получить образцы, обогащенные тем или другим стабильным изотопо.м, и обогащенный образец использовать в методе меченых атомов. С1 — искусственный радиоактивный изотоп (Р, 2-10 лет) — также можно применить в качестве радиоактивного индикатора. Оба изотопа, встречающиеся в природе, имеют ядерный спин, и использование метода ЯМР в принципе возможно для соединений, содержащих хлор, хотя в этом отношении имеется мало опубликованных данных. Оба ядра имеют электрический квад-рупольный люмент. Изучение взаилюдействия ядерного квадрупольного момента с неоднородным электрическим полем, обусловленным распределением электронов вокруг атолюв, дает интересную информацию о характере связей хлора. [c.422]

В нашем исследовании были использованы спин-меченый стероид <и8упиаг 612 (радикал 8) и синтезированное и изученное нами соединение 7, являющееся спин-меченым аналогом естественного гормона прогестерона [c.114]

Биологическая активность химического соединения определяется его структурой. Естественно, что любое изменение химической структуры биологически активного вещества влечет за собой изменение его биологических свойств — либо количественное (увеличение или уменьшение действующей дозы), либо качественное (изменение направленности действия). Если введение изотопной метки не меняет структуру молекулы и не вызывает изменений в химических и биологических свойствах вещества, то синтез спиновых меток и зондов всегда связан с введением в структуру молекулы новрго фрагмента — нитроксильного радикала. Понятно, что в этом случае приходится мириться с тем или иным изменением биологических свойств спин-меченого производного по сравнению с оригиналом. Спин-меченое производное в той или иной степени моделирует биологическую активность исходного соединения и в этом смысле является его функциональной моделью [1]. [c.119]

Препараты диазепам и хлордиазэпоксид (рис. 16-10) снимают ощущение тревоги, вызывают расслабление мышц в США они принадлежат к числу наиболее часто рекомендуемых лекарственных препаратов. Эти соединения обладают способностью вытеснять меченный тритием стрихнин из комплекса с рецепторами ствола мозга и спинного мозга крыс [c.340]

НИИ синтеза и при дальнейшем использовании спин-меченых моделей биологически активных соединений. Хотя эгог метод еще нэдостаточно совершенен, знание его возможностей и ограничений позволит применить его там, где он может быть полезен. Дальнейшее совершенствование методов структурно-информационного анализа, прежде всего — развитие языков для описания химической структуры, использование автоматизированных и информационно-логических систем и более совершенных алгоритмов, позволит в перспективе получать более точные результаты и избавиться от ряда ограничений метода. Однако мы полагаем, что существо предлагаемого нами метода сохранится, т. е. всегда надо будет количественно оценить степень структурного сходства парамагнитной модели с веществом — прототипом, а затем уж делать выводы, используя эти данные. [c.138]

Опиаты обладают как анальгетическим, так и эйфорическим действием. Распределение опиатных рецепторов в головном мозге было исследовано с помощью радиоактивно меченных лигандов и флуоресцентно меченных антител против энкефалинов. Особенно большая плотность рецепторов обнаружена в лимбической системе — эволюционно самом древнем отделе, который отвечает за эмоциональное возбуждение и в котором локализованы эйфорические и эмоциональные компоненты болеутоляющего действия опиатов [19]. В спинном мозге они непосредственно действуют на проводимость болевых ощущений. Исследование этого отдела ЦНС как раз дает прямые доказательства физиологической роли опиатных рецепторов. Они являются, вероятно, пресинаптическими соединениями и поэтому их следует искать в нервных окончаниях. Отмечалось, что опиаты ингибируют высвобождение вещества Р [20] — соединения, которое, как пола- [c.289]

Группа оксида азота (N0) в спин-меченном фосфатидилхолине дает четкий парамагнитный резонансный спектр. Если в присутствии восстанавливающих агентов, например аскорбата, соединения оксида азота превращаются в амины, то этот спектр исчезает. [c.224]

Во-первых, константы спин-спинового взаимодействия С, С обычно можно измерить только для соединений, меченных изотопом С, поскольку природное содержание его мало. В редких случаях при использовании чистых жидкостей и длительных накоплений сигнала ССИ удалоеь измерить эти константы и для немеченых систем по С-сателлитам в спектрах ЯМР >зс. [c.407]

Бентазон — относительно нетоксичное соединение. ЛДбо чистого действующего вещества для крыс при пероральном введении 850 мг2кг. ЛДм технического преларлта (более 9й% деиству >щега вещества) 1100 мг/кг, а ЛДбо поступающего в продажу базаграна (водный раствор с содержанием бентазона 480 г/л) составляет 2060 мг/кг. При 90-дневном добавлении бентазона в корм крыс и собак препарат не проявлял токсичных свойств в дозе 70 мг на 1 кг корма для крыс и 300 мг на 1 кг корма для собак. Бентазон при пероральном введении крысам быстро и довольно полно поглощается, главным образом в желудочно-кищечном тракте. Через час после введения меченного препарата высокая радиоактивность обнаруживалась в желудке, печени, сердце и почках, но отсутствовала в головном и спинном мозгу. В течение суток меченый бентазон выводится из организма в неизмененном виде при этом основное количество (84%) метки) выводится с мочой. Следы меченого бентазона обнаружены в желчи. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология