Димеры с аммиаком

Такое поведение спектров аммиака в криптоне можно объяснить т м, что при нашей методике конденсации мы не можем сразу получить раствор аммиака в криптоне при температуре, близкой к температуре кипения растворителя (120 К) первоначальная конденсация происходит при избыточном давлении около 0,25 МПа (2,5 атм), что соответствует температуре 135 К. В процессе конденсации при большом избытке аммиака создаются условия, когда в растворе могут одновременно существовать мономеры и димеры, причем из-за высокой растворимости аммиака в криптоне при Ф5К полоса, соответствующая мономерам, наблвдается в полном поглощении [8]. Затем температура понижается до (120+2) К, мономеры очень быстро уходят из раствора и оптическая плотность в максимуме полосы мономеров понижается до 0,1. Димеры уходят из раствора гораздо медленнее в зависимости от количества димеров, образовавшихся в растворе в процессе первоначальной конденсации, наблюдаются спектры,изображенные кривыми 2 и 3 на рис.2. "Двугорбая" полоса, по-видимому, принадлежит открытым димерам аммиака. [c.117]

Электроны располагаются в создаваемых ими пустотах растворителя и обусловливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком аммиаке от разведения приведена на рис. 24. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Na+ и соль-ватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух металлических ионов и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более [c.78]

Склонны к ассоциации жидкий аммиак, спирты, органические кислоты и другие соединения. Муравьиная кислота, например, и в парах существует в виде димера [c.105]

Из физической химии известно, что водородная связь характерна для соединений, содержащих атомы кислорода, фтора и в меньшей степени азота Она проявляется тем сильней, чем больше электроотрицательность атомов-партнера и чем меньше его размеры, т.е. молекулярная масса. Электроннографическими исследованиями установлено, что благодаря водородным связям молекулы могут объединяться в димеры и даже полимеры. Способностью к ассоциации отличаются вода, спирты, карбоновые кислоты, фтороводород, аммиак и многие другие. Ассоциация приводит к повышению температур [c.64]

Вместо димера двуокиси азота можно использовать нитрозные газы, получающиеся при окислении аммиака. [c.19]

В чистом виде этиленимин и его производные не взаимодействуют с аммиаком и аминами даже при повышенных температурах. Так, этиленимин и диэтиламин остаются неизменными после продолжительного нагревания при ПО—120° С [425]. Аналогично этому [426] конверсия высокочистого этиленимина в димер в результате 8-дневного нагревания при 180° С не превышает 4%. Однако в присутствии катализаторов аммиак и амины быстро реагируют с этиленимином [425—433], образуя соответствующие производные этилендиамина или продукты их дальнейшего превращения, например [425], [c.109]

В некоторых областях используется подход, отличающийся от обычного ингибирования коррозии. Могут применяться ингибиторы [24], разлагающиеся при нагревании, в результате чего образуется остаточная пленка на поверхности металла и выделяется аммиак, который может нейтрализовать кислоту, находящуюся в системе. В частности, в некоторых патентах говорится об использовании соли триэтаноламина и димера линолевой кислоты, как одного из представителей семейства ингибиторов, действующих подобным образом. [c.114]

Реакция поликонденсации носит ступенчатый характер. Каждый акт взаимодействия функциональных групп приводит к наращиванию цепи на одно звено при этом образуется вначале димер, затем тример и т. д. Наращивание цепи происходит не только в результате взаимодействия молекул мономера с димером, тримером, но и в результате взаимодействия низкомолекулярных полимеров между собой. Одновременно с ростом цепи поли.мера идут побочные реакции — происходит деструкция полимера и реакция между целями. Деструкция под действием продуктов реакции (воды, аммиака и др.) может быть ослаблена путем тщательного удаления их из зоны реакции. Кроме того, деструкция уменьшается при проведении реакции в атмосфере азота. [c.322]

Энергия водородной связи относительно невелика и достигает и, — 41 кдж/моль. В ряду сочетаний атомов НР, НО, НМ, НС1, Н5 энергия водородной связи падает. Она также уменьшается с повышением температуры, поэтому вещества в парообразном состоянии проявляют водородную связь лишь в незначительной степени она характерна для веществ в жидком и твердом состояниях. Такие вещества, как вода, лед, жидкий аммиак, органические кислоты, спирты и фенолы, ассоциированы в димеры, тримеры и полимеры. В жидком состоянии наиболее устойчивы димеры, например [c.130]

Аммиак и алифатические амины взаимодействуют с димерами, образуя биуреты [c.132]

Энергия подородной связи значительно меньше энергии обычной ковалентной связи (150—400 кДж/моль). Она равна примерно 8 кДж/моль у соединений азота и достигает около 40 кДнсоединений фтора. Однако этой энергии достаточно, чтобы вызвать ассоциацию молекул, т. е. их объединение в димеры (удвоергные молекулы) или полимеры, которые в ряде случаев существуют не только в жидком состоянии вещества, но сохраняются и при переходе его в пар. Именно ассоциация молекул, затрудняющая отрыв нх друг от друга, и служит причиной аномально высоких температур плавления н кипения таких веществ как фтороводород, вода, аммиак. Другие особенности этих веществ, обусловленные образованием водородных связей и ассоциацией молекул, будут рассмотрены ниже, при нзученни отделыгьгх соединений. [c.156]

Водородная связь. Давно было замечено, что простейшие соединения водорода с легкими сильно электроотрицательными элементами, например фтором или кислородом, отличаются от аналогичных соединений с тяжелыми элементами ненормально высокими температурами кипения и плавления. Это объясняли способностью молекул соответствующих водородных соединений (например, фтороводорода, воды, аммиака) образовывать ассоциаты — димеры, тримеры и более сложные полимеры. Такая ассоциация молекул осунгествляется посредством возникновения так называемой водородной связи. [c.64]

Решение. Окисление N0 в NO2 и частичная полимеризация NOa в димер N2O4 — реакции, происходящие при переработке в азотную кислоту нитрозных газов, полученных окислением аммиака. Переработку нитрозных газов производят при низких температурах и атмосферном или повышенном (до 1 МПа) давлении. [c.38]

Исходным продуктом служит полученная крекингом пропан-пропилено-вая фракция, которую тщательно отмывают от сероводорода и аммиака. Для производства полимерного бензина сырьем могкет служить лишь такой газ, который содержит олефины. Для производства тетрамеров газ смешивают с продуктом циркуляции, состоящим из димеров (С ) и тримеров (Сд), и лишь после этого направляют в полимеризационную печь, где при 14—42 ат и 170—220 происходит реакция. Температуру по возможности держат постоянной, возврагцая свободный от олефинов пропан на различные участки слоя катализатора. [c.133]

Электроны располагаются в создавае- мых ими пустотах растворителя и обу- словливают интенсивно синий цвет растворов, его металлический блеск при больших концентрациях растворенного металла и высокую электропроводность. Зависимость электропроводности растворов натрия в жидком 41/ аммиаке от разведения приведена на рис. IV. 12. При больших разведениях электропроводность обусловлена ионами Ыа+ и сольватированными электронами. Уменьшение разведения приводит к образованию ионных пар, а также диамагнитных димеров из двух ионов металла и двух электронов, в результате чего электропроводность уменьшается. При содержании щелочного металла более 0,1 моль/л электропроводность снова возрастает вследствие того, что степень сольватации электронов падает. При дальнейшем увеличении концентрации щелочного металла волновые функции электронов перекрываются и раствор приобретает металлическую проводимость, превышающую проводимость водных растворов сильных электролитов на четыре порядка. [c.87]

Меламин служит сырьем для производства мелампнформ-альдегидных смол (разд. 9.2.1.1.4). Образуется при разложении водой цианамида кальция (СаСНг), полученного нагреванием дикарбида кальция с азотом до 1000 °С. При этом сначала образуется циантшд, затем — его димер, дицианамид, который при нагревании в присутствии аммиака и метанола превращается в меламин. Другой способ синтеза мел амина заключается в каталитическом превращении мочевины при высоких темпе ратурах [c.277]

Лавренсит. Белый (кристаллогидрат — зеленый), плавится и кипит без разложения. Летуч в потоке НС1 при нагревании, в газе — димер Fei U. На воздухе желтеет вследствие окисления. Хорошо растворяется в холодной воде (гидролиз по катиону) и хлороводородной кмслоте. Разлагается кипящей водой кислотами, щелочами, гидратом аммиака. Типичный восстановитель, при стоянии раствора окисляется растворенным в воде О2. Восстанавливается водородом. Вступает в реакции обмена и комплексообразования. Получение см 822 - , 823 , 826 Л 835 ". [c.419]

Амино-3-метнл-1-фенилпиразол [534 . Смесь 66 г фенилгидраэина, 60,5 мл концентрированной соляной кислоты, 243 мл воды и 5U г димера ацетоннтрила перемешивают 1U мин, затем прибавляют еще 121 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят 15 мин. После завершения реакции смесь охлаждают, нейтрализуют 100 мл 2,5 н. раствора NaOH Ч водным раствором аммиака до pH 12 и охлаждают. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и получают 100 г сырого пиразола с = 100—117 С. Фильтрат упаривают, охлаждают и выделяют дополнительно 35 г сырого продукта, который растворяют в 665 мл горячего спирта, разбавляют водой и суспензию оставляют кристаллизоваться при О С. Осадок отфильтровывают, сушат и получают пиразол с выходом 80 %, = 114—115 С. [c.58]

Кёниге сообщил о восстановлении хинолина цинком и хлористоводородной кислотой, цинком и аммиаком, а также амальгамой натрия. Из продуктов всех этих реакций было выделено соединение, которое, повидимому, является димером дигидрохинолина [848]. [c.192]

Если гремучая кислота выделяется в процессе гидролиза гремучей ртути (см. уравнение выше), то полимеризация протекает главным образом в направлении образовать фульминуровой кислоты. Это пытались связать [332] с увеличением основности среды ввиду накопления окисн ртути. Как известно, при нагревании гремучей ртути с таким заведомо основным агентом, как спиртовый раствор аммиака, фульмииуровая кислота образуется особенно гладко [9]. Другое объяснение строится на влиянии ионов ртути они либо катализируют превращение днмера 4 в димер 5 и присоединение к последнему гремучей кислоты [332], либо способствуют прямому образованию димера 5, который далее реагирует с гремучей кислотой через стадию образования ртутных соединений [332, 453, с. 59—60]. [c.163]

Повышение температуры благоприятно сказывается на образовании циклических тримеров. Так, при замене этилового эфира, используемого в качестве растворителя, в среде которого проводится полимеризация, более высококипящим растворителем — дй-бутиловым эфиром, увеличивается доля тримеров в продуктах реакции. Из ацетонитрйла, аммиака и амида натрия при 100 °С получен продукт присоединения аммиака к нитрилу — ацетамидин, а также димер ацетонитрила (а-иминонитрил). Из тех же реагентов при 130—145 °С продукт присоединения не был получен. При этом наряду с димером образуется тример — 6-амино-2,4-диметил-пиримидин . Подобные закономерности наблюдаются при нагрё-вании с амидом натрия и других нитрилов, имеюших -метиленовые группы [c.382]

Интересно протекает катализируемая основания ми полимеризация адипонитрила . Этот динитрил полимеризуется под действием каталитических количеств щелочных металлов их гидроокисей и алкоголятов при нагревании до 110—200 °С. Полимеризации предшествует циклизация адипонитрила с образованием 1-циано-2-аминоциклопентена и его димера (см. гл. 12). Полимер образуется путем последовательного присоединения молекул продукта циклизации адипонитрила и димера этого продукта по анионному ме-. ханизму. Одновременно с полимеризацией протекает внутримолекулярное взаимодействие групп —с группами —МН— и ЫНг. Обрыв цепи при полимеризации, вероятно, осуществляется под действием воды или аммиака. Появление аммиака в реакционной смеси объясняется побочными реакциями конденсации, сопровождающими циклизацию адипонитрила и последующую полимеризацию. Предполагают, что продукт полимеризации адипонитрила состоит из конденсированных азотсодержащих шестичленных гетероциклов. Образование этого полимера изображается следующей схемой [c.385]

Аденин (6-аминопурин), входящий в состав нуклеиновых кислот, может быть получен с выходом до 22% путем нагревания 120° С) в автоклаве раствора цианистого водорода в жидком аммиаке. Одновременно в результате поликонденсации пяти молекул цианистого водорода (с выделением одной молекулы аммиака) приблизительно с таким же выходом образуется 4,5-дициан-имидазол Исследование механизма полимеризации цианистого водорода в жидком аммиаке показало, что промежуточными продуктами реакции, по-видимому, являются формамидин, образующийся из эквивалентных количеств цианистого водорода и аммиака, димер цианистого водорода, его тример (аминомалононитрил) и тетрамер (диаминомалеонитрил). Некоторые стадии реакции-образование формамидина, димеров и тримеров цианистого водорода, катализируются анионом N0 , который образуется в реакционной смеси вследствие диссоциации цианистого водорода в жидком аммиаке. Синтезы аденина и 4,5-дицианймидазола можно схематически изобразить следующим образом [c.386]

В промышленности соли гуанидиния получают из цианамида или его димера — дициандиамида (цианогуанидина), аммиака и солей аммония при нагревании (160 °С). [c.646]

Возникает вопрос, какова активная форма никеля после смешения компонентов Богданович и Вилке [28в] при реакции Ы1(асас)2 с А12Е1зС1з в присутствии циклооктена с последующей обработкой смеси водным раствором аммиака выделили п-ал-лильный комплекс димера циклооктена [c.190]

Аммиак или алифатические амины с димером образуют соответствующий биурет при размыкании уретидиндионового цикла [c.391]

Полосы валентных колебаний ЫН адсорбированного аммиака смещены относительно их положения для газообразного аммиака, однако это смещение значительно меньше соответствующего смещения для жидкого и кристаллического состояния (см. табл. 14). Положение частот колебаний аммиака, адсорби-пованного на дегидроксилированной поверхности кремнезема (см. табл. 14), близко к их положению для димеров ЫНз (3404, 3313 см ), т. е. соответствует случаю возмущения колебаний при участии молекул ЫНз только в одной водородной связи, в отличие от возмущения колебаний в жидком и кристаллическом состоянии, когда каждая молекула образует большее число водородных связей. Характерно также и то, что при адсорбции на частично метоксилированном образце, т. е. при меньшей возможности образования водородной связи с гидроксильными группами кремнезема, спектр адсорбированного аммиака ближе к его спектру в нейтральном растворителе и в газообразном состоянии (см. табл. 14). Таким образом, решающую роль в специфической молекулярной адсорбции аммиака поверхностью чистого кремнезема, как и при молекулярной адсорбции воды и спиртов, играют гидроксильные группы поверхности. [c.237]

Взаимодействие димера 42 с аммиаком, первичными и вторичными алифатическими аминами (RR NH) дало амиды 68 (X = NRR ), но реакция с анилином в случае этого димера тем существенно отличается от реакции с р-пропиолактоном, что для проведения ее необходим кислотный катализатор и продуктами являются моно- и дианилы 69 и 70 [76] [c.734]

Метиловый эфир а-трет.бутилакриловой кислоты не полимеризуется с перекисью бензоила при 85° в течение 21 часа и при облучении ультрафиолетовым светом (213 часов). Под действием натрия в жидком аммиаке образуется жидкий димер, что объясняется пространственными затруднениями, вызванными наличием третичной бутильной группы [1517, 1518]. [c.399]

Юрейнек, Фоллет и Костас [313] исследовали влияние основных примесей к техническому бутадиену —димера бутадиена, ацетальдегида, винилацетилена и других —на скорость полимеризации бутадиена со стиролом при 5°. Из исследованных соединений бутен-1 и бутен-2, бутин-1 и бутин-2, пропин, ацетон и аммиак мало влияют на скорость полимеризации. 0,01% аце- [c.506]