Деполяризация реакция

Исходя из рассмотренных ранее зависимостей, общее увеличение скорости коррозии в кислых средах следует объяснить ускорением процесса водородной деполяризации при одновременном протекании кислородной деполяризации. Реакция электровосстановления кислорода при одновременно / разряде водорода тоже несколько ускоряется за счет уменьшения толщины диффузного слоя, благодаря перемешиванию раствора выделяющимися пузырьками водорода. [c.51]

Коррозия металлов, как уже отмечалось, — это сопряженный процесс протекания катодных и анодных реакций. Анодной реакцией, естественно, является процесс перехода ионов данного металла в раствор, обусловливающий потерю массы катодной же реакцией может быть та возможная в данных условиях, потенциал которой более положителен по отношению к аноду — основному металлу. В зависимости от химического состава раствора электролита поддерживать анодное растворение металла может реакция разряда ионов водорода (водородная деполяризация), реакция электровосстановления молекул кислорода (кислородная деполяризация), реакция разряда ионов металла (например, ионов меди на железе), окислительно-восстановительные реакции (РеЗ+-> Fe +-f е и др.). В кислых средах коррозия протекает вследствие разряда ионов водорода с образованием газообразного водорода на катодных участках [c.57]

При большой плотности тока катодный процесс протекает с водородной деполяризацией. Реакция идет по следующим основным последовательно связанным стадиям [11]. [c.22]

Из химической кинетики известно, что скорость последовательной реакции определяется скоростью наиболее медленной из ее последовательных стадий, а из ряда параллельных путей наиболее вероятен путь с наименьшими торможениями. Эти же представления справедливы в случае электрохимических процессов. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса, т. е. с наиболее замедленной стадией. Появление нового пути, обеспечивающего протекание реакции с большей скоростью, способно снижать электродный потенциал, который в отдельных случаях, например при изменении характера электродного процесса, может оказаться даже меньшим, чем обратимый потенциал. Это уменьшение электродного потенциала и процесс, обусловливающий его, называется деполяризацией. [c.292]

Наибольшее значение в большинстве конкретных случаев электрохимической коррозии металлов имеют катодные реакции (342) — кислородная деполяризация и (332) — водородная деполяризация (деполяризация водородными ионами). [c.184]

Если заторможенности электродной реакции и диффузии соизмеримы, то суммарная скорость электрохимического процесса будет зависеть от обеих этих стадий смешанный диффузионно-кинетический контроль), т. е. поляризация процесса будет смешанной. Этот случай поляризации будет рассмотрен в дальнейшем на широко распространенном примере кислородной деполяризации (см. с. 240). [c.212]

Процессы коррозии металлов, в которых катодная деполяризация осуществляется растворенным в электролите кислородом по реакции (342), называют процессами коррозии металлов с кислородной деполяризацией. [c.230]

Процессы коррозии металлов, у которых О = Н+, т. е. катодная деполяризация осуществляется водородными ионами по реакции (332) с выделением водорода, называют процессами коррозии металлов с водородной деполяризацией. [c.248]

В щелочных средах для водородной деполяризации по реакции (530) [c.254]

При коррозионных процессах с кислородной деполяризацией, которые очень часто, протекая с катодным контролем, тормозятся и замедленностью реакции ионизации кислорода на катодных участках, и в значительной степени замедленностью диффузии кислорода к катодным участкам, общее сопротивление (поляризуемость) катодного процесса Р можно (по Н. Д. Томашову) количественно разделить на сопротивление катодной реакции Рр и сопротивление диффузии кислорода Рд. Это можно сделать на основании взятых из поляризационной коррозионной диаграммы величин коррозионного тока (точка В на рис. 185 — пересечение анодной и катодной кривых) и предельного диффузионного тока по кислороду /д (точка Е на рис. 185 — вторая точка [c.276]

Если катодный процесс состоит из двух параллельно идущих катодных реакций — ионизации кислорода и выделения водорода (смешанная кислородно-водородная деполяризация), то анодная и катодная поляризационные кривые пересекутся на коррозионной диаграмме правее точки D (рис. 185), соответствующей началу водородной деполяризации на катодных участках, например в точке К. Степень контроля катодного процесса в этом случае характеризуется соотношением силы коррозионного тока, определяемого процессом ионизации кислорода /о, = /д,, и силы коррозионного тока, определяемого процессом выделения водорода /и, = /г —/д, [c.277]

Коррозия большинства металлов в нейтральных растворах (в воде и водных растворах солей) протекает с кислородной деполяризацией и ее скорость сильно зависит от скорости протекания катодной реакции ионизации кислорода и подвода кислорода к корродирующей поверхности металла, в то время как влияние рн растворов в нейтральной области (pH 4- -10) незначительно или даже отсутствует (например, для железа, цинка, свинца и меди 13 интервале pH = 4- -]0 7- -10 б- - В 5- И соответственно). Последнее обусловлено тем, что труднорастворимые продукты коррозии каждого из этих металлов устанавливают определенное значение pH раствора у поверхности корродирующего металла и коррозия происходит практически при одном и том же значении pH. [c.343]

Известно, что связывание электрона на катоде всегда осуществляется тем или другим окислителем. Для обычных процессов коррозии в атмосферных условиях, в особенности при коррозии черных металлов (железа, стали), обычно электроны связываются кислородом кислородная деполяризация). Кислород воздуха, растворяясь в соприкасающейся с металлом водной среде, в частности в пленке влаги, может связывать электроны по реакции [c.456]

Участок Л общей катодной кривой соответствует более поло-л ите 1[,ным значениям потенциала катода. Иа участке /1 процесс деполяризации катода заключается в реакции [c.45]

В процессах коррозии металлов, протекающих с водородно деполяризацией, торможение катодной реакции восстановления водорода достигается путем повышения перенапряжения водорода добавкой в раствор солей некоторых тяжелых мета,мои [c.313]

Процессы корроаии металлов, у которых катодная деполяризация осуществляется водородными ионами по реакции (6), называет коррозией металлов с водородной деполяризацией. Такая коррозия протекает у большинства металлов и сплавов под действием кислот. [c.33]

В зависимости от условий может преобладать та или другая реакция в кислых средах, при ограниченном доступе кислорода к металлу преобладает первая коррозия с водородной деполяризацией), при большой скорости подачи кислорода или других окислителей — вторая (коррозия с кислородной деполяризацией). Анодная и катодная реакции характеризуются равновесными потенциалами и <Рр Основные условия возникновения коррозионного процесса <Рр — срр 0. Одновременное протекание анодной и катодной реакций возможно при некотором промежуточном между <Рр, , и значении потенциала, называемом стационарным. При этом потенциале реакции (1) и (II) протекают с одинаковой скоростью [c.518]

В), и перенапряжение первой Рис. 181. реакции меньше, чем второй, то коррозия с кислородной деполяризацией протекает с большей скоростью, чем коррозия с водородной деполяризацией (ср. системы / — // и / — /// рнс. 181). Таким образом, условия, способствующие росту поляризации при коррозионных электрохимических процессах, вызывают ослабление коррозии металла. [c.519]

Ударяющий в поверхность металла поток разрушает в некоторых местах защитную пленку (пассивирующую или пленку продуктов коррозии), обнажая чистый металл. Контактируя со средой, незащищенный металл корродирует, образуя новую защитную пленку, которая в свою очередь удаляется под действием потока. Аэрированная вода доставляет к поверхности металла новые порции кислорода, необходимого для протекания катодной реакции (катодная деполяризация). Удаление [c.457]

Катодная реакция ускоряется в присутствии растворенного кислорода (так называемая реакция деполяризации) [c.100]

В кислой среде (pH < 4) пленка оксида железа растворяется, значение pH на поверхности железа снижается, и металл находится в более или менее непосредственном контакте с водной средой. При этом увеличение скорости реакции является результатом как значительной скорости выделения водорода, так и кислородной деполяризации. [c.105]

Значительно более отчетливо указанный деполяризующий эффект, обусловленный присутствием смолы на поверхности ртутного электрода, был выражен при исследовании электроноионообменников, окислительно-восстановительная функция которых определяется присутствием в смоле ионов металлов переменной валентности. Примером служит рис. 4, в верхней части которого помещены тафелевские прямые для чистой ртути и ртутного электрода с навеской окисленной смолы ЭИ-12 0,05 г. Деполяризующий эффект, обусловленный наличием смолы на поверхности ртути даже при самых малых плотностях тока, составлял в данном случае около 0,7 в и еще более увеличивался с возрастанием плотности поляризующего тока. В нижней части рисунка показан аналогичный график для смолы ЭИ-15, из которого следует, что деполяризация реакции катодного выделения водорода на ртути в присутствии навески ЭИ-15 вырал<ена также крайне резко. Исследование по- [c.51]

Основным катодным процессом при коррозии стали в кислоте является водородная деполяризация (реакция Х1-5). Ускорение катодного процесса в ультразвуковом поле может быть связано с уменьшением концентрационной поляризации вследствие интенсивного перемешивания электролита, с облегчением дегазации раствора, снижением перенапряжения родорода. [c.277]

Аналогичные результаты были получены при изучении реакции электровосстановления кислорода. Эта реакция играет важную роль в процессах коррозии металлов и при работе элементов с воздушной деполяризацией. Интерес к ней особенно возрос в последние годы в связи с проблемой нелосредствениого превращения химической энергии в электрическую при помощи топливных элементов. В настоящее время выяснены основные кинетические особенности реакции восстановления кислорода в кислых и щелочных средах (Н. Д. Томашев, А. И. Красильщиков, 3. А. Иофа, В. С. Багоцкий и др.). Так, электровосстановление кислорода на ртути, серебре и золоте оказалось возможным описать следующими уравнениями [c.441]

Уко11 = /а = 0), коэффициент торможения — бесконечности, а степень защиты—100%. Плотность тока, обеспечивающая полную катодную защиту, называется защитным током /з. На рис. 24.8 ему соответствует отрезок сс1. Величина защитного тока не зависит от особенностей протекания данной анодной реакции, в частности от величины сопровождающей ее поляризации, а целиком определяется катодной поляризационной кривой. Так, напрнмер, прн переходе от водородной деполяризации к кислородной сила защитного тока уменьшается и становится равной предельному диффузионному току (отрезок ей на рис. 24.8). [c.503]

Замедленность диффузии деполяризатора из объема электролита к катодной поверхности или продукта катодной деполя-ризационной реакции в обратном направлении, которая приводит к концентрационной поляризации катода (А1/к)конц- Более подробно явления катодной поляризации будут рассмотрены ниже для наиболее часто встречающихся катодных процессов кислородной и водородной деполяризации (см. с. 223 и 251). [c.198]

Иногда к катодным ингибиторам электрохимической коррозии металлов относят поглотители кислорода сульфит натрия NaaSOg, гидразин-гидрат N2H4-H20 и другие восстановители понижают скорость коррозии металлов с кислородной деполяризацией в нейтральных растворах, связывая деполяризатор—кислород по реакциям [c.349]

Для устранения недостатка кислородно-цинковых элементов, заключающегося в резком падении емкости [ рн коротких режимах разряда, был создан элемент, положительн1лй электрод которого представляет собой комбинацию электродов, применяемых в марганцево-цинковых и кислородно-цинковых элементах. Токообразующий процесс в этом элементе, назыпаемом также элементом смешанной деполяризации, определяется уравнениями реакции, характеризующими работу элементов указанных выше и тe l. [c.877]

Рис. 1.12. Основвые предполагаемые реакции деполяризации при углекислотной коррозии углеродистой стали

В присутствии избытка МНд, например в растворах минеральных удобрений, скорость коррозии в МН4ЫОз при комнатной температуре может достигать очень высоких значений — до 50 мм/год [21—24] (рис. 6.13). Комплексное соединение, образующееся в этом случае, имеет формулу [Ре(МНз)в ](ЫОз)2 [24]. Реакция, очевидно, идет с анодным контролем так как контакт низколегированной стали с платиной (при равной площади образцов) не влияет на скорость коррозии. Структура металла влияет на коррозионную стойкость. Так, нагартованная малоуглеродистая сталь корродирует с большей скоростью, чем закаленная при повышенной температуре. Это свидетельствует, что коррозия протекает не с диффузионным контролем, а зависит от скорости образования ионов металла на аноде и, возможно, до некоторой степени от скорости деполяризации на катоде. [c.119]

Хотя содержание углерода в стали не влияет на скорость коррозии в пресной воде, в морской воде наблюдается небольшое ее увеличение (максимум на 20 %) при повышении содержания углерода от 0,1 до 0,8 % [32]. Причина этого наряду с кислородной деполяризацией, возможно, связана с возрастанием роли реакции выделения водорода в растворах хлоридов (в результате образования комплексов Fe " с ионами С1 ), когда увеличивается поверхность, покрытая цементитом Feg . [c.124]

Схема процесса сероводородной коррозии а) - анод ая реакция ионизации железа и образования сульфида б) катодная реакция деполяризации и восстановление атомов водорода в) - диффузия атомарного водорода в металле г) молизация атомарного водорода в замкнутой поре 2 ств11ки трубы I [c.13]