Нитросоединения из алифатических соединений

Реакции с производными углеводородов. Реакция меркурирования охватывает не только ароматические углеводороды, но и их производные, включая кислоты, фенолы, амины, галогениды, нитрилы и нитросоединения. Алифатические соединения, если они имеют такие активирующие их группы, как карбонильная или карбоксильная, также могут меркурироваться, но использование этих соединений ограничено вследствие их тенденции к полимеризации. [c.74]

Нитрование низщих и средних парафиновых углеводородов может легко и гладко осуществляться в настоящее время в промышленном масштабе. Поскольку нитропарафины обладают по меньшей мере такой же реакционной способностью, как ароматические нитросоединения, хотя и в других направлениях, этот путь открывает весьма широкие возможности проведения важных для промышленности синтезов на основе алифатических соединений. [c.11]

Эта реакция не ограничивается только возможностью получения нитросоединений парафинового ряда, но дает обший метод введения нитрогруппы в молекулы алифатических соединений. [c.314]

Ароматические нитросоединения — это соединения, у которых нитрогруппа присоединена непосредственно к ароматическому кольцу. Они имеют значительно большее значение в химической промышленности, чем соответствующие алифатические соединения. Это объясняется в первую очередь легкостью их получения. [c.543]

Этот метод, предложенный Зининым, не приобрел в химии алифатических соединений того исключительного значения, которое он имеет в химии ароматического ряда, так как алифатические нитросоединения значительно менее доступны, чем ароматические. [c.161]

Букингема самые надежные параметры получены В.Г. Дашевским при анализе большого экспериментального материала, касающегося структурных и термохимических данных соответствующих модельных соединений [80]. Параметры потенциала "6-ехр", описывающего взаимодействия разноименных атомов, определены с помощью комбинационных правил, Конформационные расчеты Дашевского и других авторов с использованием его параметров привели к хорошему совпадению результатов теории с экспериментальными данными рентгеноструктурного анализа большого числа ароматических и алифатических соединений, циклических углеводородов и нитросоединений. [c.115]

При замещении атома водорода алифатических соединений атомом галоида температура плавления повышается соответственно повышению атомного веса галоида иодзамещенные производные плавятся выше бром- и хлорзамещенных. Нитросоединения имеют более высокую температуру плавления, чем соответствующие галоидные соединения. В ароматическом ряду эти свойства галоидо- и нитропроизводных не всегда отвечают указанным правилам, что обусловлено нарушением симметрии молекулы бензола, нафталина и т. п. [c.232]

Методы получения аминов алифатического ряда, по сравнению со способами получения других алифатических соединений, довольно разнообразны расщепление амидов по Гофману, расщепление азидов по Курциусу, восстановление нитросоединений, нитрилов и оксимов, а также присоединение аминов к активированной этиленовой связи. В последнее время были описаны новые методы, основанные на уже известных превращениях, но [c.331]

В жидком аммиаке проявляют свойства кислот не только общеизвестные сильные, слабые и очень слабые в воде кислоты, но и ароматические амины, алифатические нитросоединения, гетероциклические соединения (пиррол, индол, карбазон и др.), углеводы и даже углеводороды (ацетилен, трифенилметан и др.). [c.28]

Нитросоединениям алифатического ряда свойственна таутомерия, связанная с миграцией а-водородного атома к кислороду нитрогруппы и образованием ациформы. Равновесие обеих форм сильно смещено в сторону собственно нитросоединения и аци-фор-ма может быть выделена в чистом виде (в очень ограниченных количествах) только из таких соединений, в которых Н является электроноакцепторной группой (например, фенил) [c.46]

Интенсивное развитие химии элементоорганических соединений в последние десятилетия, естественно, отразилось и на развитии химии нитросоединений. Алифатические элементоорганические нитросоединения исследовались не столь интенсивно, как ароматические, и, пожалуй, лишь для ртутьорганических иитросоединений можно проследить закономерности их образования и свойств. Что касается других элементоорганических соединений, то накопленные в настоящее время факты не позволяют делать серьезные обобщения по методам их синтеза и химическим свойствам. [c.310]

Ароматические нитросоединения по положению нитрогруппы в молекуле относятся к третичным соединениям. Однако в силу специфичности ароматического кольца по свойствам они отличаются от третичных нитросоединений алифатического ряда. [c.20]

Способ производства оксимов путем восстановления солей первичных и вторичных нитросоединений алифатического или циклоалифатического ряда в кислом растворе при применении хлористого олова, отличающийся тем, что соли-щелочных и щелочноземельных металлов этих соединений восстанавливают цинком или металлами, которые в ряду напряжений стоят ниже цинка, а именно—алюминием, магнием и железом, и в присутствии таких количеств хлористого олова, которые недостаточны для восстановления нитросоединений. [c.137]

Спирты, кислоты, фенолы, первичные и вторичные амины, оксимы, нитрилы и нитросоединения с атомом водорода в а-положении Простые эфиры, кетоны, альдегиды, сложные эфиры, третичные амины, нитрилы и нитросоединения, не имеющие атомов водорода в а-положении Галоидированные алифатические соединения, ненасыщенные углеводороды [c.72]

В любой из этих систем обмен с метанолом и восстановление нитро- или ненасыщенного соединения являются конкурирующими реакциями, что доказывается поглощением дейтерия. Кинетика гидрогенизации этих нитросоединений в растворе этилового спирта над платиновым катализатором Адамса во всех изученных случаях одинакова, реакции протекают по нулевому порядку в отношении акцептора водорода и по первому порядку в отношении водорода [13]. Реакции с ароматическими и сопряженными олефиновыми нитросоединениями, однако, характеризуются значительно более высокими величинами удельных констант скорости, чем реакции алифатических соединений. Такая закономерность может быть интерпретирована как указание на то, что в системе платиновый катализатор Адамса — этанол притяжение поверхностью ароматических или олефиновых нитрогрупп значительно сильнее, чем алифатических нитро-групп. Результаты изучения реакций обмена в системе платиновый катализатор Адамса (предварительно восстановленный и промытый) — метанол указывают на аналогичную последовательность притяжения поверхностью катализатора, т. е. ароматические или олефиновые нитрогруппы притягиваются сильнее, чем алифатические нитрогруппы. [c.99]

К настоящему времени изучено действие на растения сравнительно ограниченного числа нитросоединений. Среди соединений алифатического ряда изучение коснулось главным образом тех соединений, которые в той или иной степени представляют интерес как средства борьбы с вредителями и болезнями растений [173—180]. Это связано с тем, что стоимость большинства алифатических нитросоединений до самого последнего времени была довольно высокой. [c.72]

В настоящей статье описан метод алкилирования парафиновых углеводородов в присутствии гомогенных катализаторов, как, например, галоидозамещенных алифатических соединений, нитросоединений и т. д. Этот метод алкилирования также является термическим процессом, но протекающим в значительно более мягких условиях, чем некаталитический процесс. Алкилирование проводится при температуре около 400° и давлении 200 ат при алкилировании изобутана этиленом и давлении в 300 ат, если в качестве олефина берется пропилен. Описываемым способом алкилируются как нормальные парафины, так и изопарафины, и строение синтетически полученных углеводородов, как и в случае термического - алкилирования, соответствует строению, предсказанному на основании их реакционной способности. [c.182]

Изучение антибиотиков во многих случаях привело к существенному развитию ряда разделов органической химии. Были открыты новые типы соединений (трополоны, депсипептиды и др.), глубоко изучены ранее мало исследованные группы веществ (р-лактамы, циклические полипептиды и др.) среди антибиотиков были найдены представители таких классов веществ (нитросоединения, алифатические диазосоединения, аллены и т. д.), которые ранее не встречались в природе. [c.23]

В отличие ох эфиров азотной и азотистой кислот, в которых атом азота связан с углеродом через кислород, в нитросоединениях атом азота соединен с углеродом непосредственно. Нитросоединения алифатического ряда — жидкости, тогда как ароматические нитросоединения, за исключением некоторых мононитропроизводных, представляют собой твердые вещества При восстановлении те и другие нитросоединения превращаются в амины, [c.238]

Метод получения нитросоединений почти всегда состоит в действии азотной кислоты на ароматические соединения, в которых нитрогруппа замещает водородный атом в ароматическом кольце. Эта реакция отличается по своему характеру от реакции получения алифатических нитросоединений в последних нитрование проводится обычно разбавленной азотной кислотой при повышенных температурах, часто в паровой фазе [c.543]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Нитросоединения алифатические с 3-мя и 4-мя группами N02, а также некоторые динитроароматиче-ские соединения [c.31]

При исследовании различных классов ингибиторов (замещенных имидазолинов, четвертичных пиридиниевых солей, гетероциклических нитросоединений, алифатических аминов и др.) была отмечена четкая корреляция между молекулярной массой соединений и их ингибирующей способностью при увеличении молекулярной массы возрастает эффективность ингибирования. Установлено, что в средах с высоким содержанием сероводорода наиболее эффективны алифатические амины и замещенные имидазолины. Высокой защитной способностью обладают также и полиоксиэтилены с большой молекулярной массой (800... 1500). Органические оксисоединения защитного действия в сероводородсодержащих средах не оказывают. [c.328]

В дальнейшем был изучен целый ряд других иодистых соединений типа eHs—(СНа) —J, которые при взаимодействии с азо-тистокнсльш серебром превращаются в нитропроизводные так же легко, как и чисто алифатические соединения, а именно, с выходом,, колеблющимся в пределах от 50 до 70%. Остальное количество иодистого соединения превращается в соответствующий азотисто-кислый эфир eHs—( Ha) 0—NO, который может быть количественно регенерирован в исходный иодид. Все полученные таким образом низшие члены этого ряда нитросоединений, до фенилнитро-гептана, перегоняются без разложения. [c.316]

Их применяют для разделения алифатических, ароматических и нафтеновых углеводородов, галогенированных углеводородов, спиртов, фенолов, альдегидов, кетонов, перекисей, жирных и дикарбоновых кислот, аминокислот, пептидов, нуклеиновых кислот, нитросоединений, серусодержащих соединений, эфиров органических кислот, глицеридов, липидов, стероидов, аминов, НАД-гидразонов и НАД-аминокислот, алкалоидов, витаминов, терпенов, антибиотиков, пестицидов, антиокислителей, поверхностно-активных веществ, неорганических иоков. Крупнопо ристые силикагели используются также в качестве носителей катализаторов. [c.207]

В реакциях по карбонильной группе склонны участвовать основания с неподеленной парой электронов на гетероатоме (ROH, RSH, RNHj и др.), доноры п-электронов (ароматические и олефиновые соединения), слабые кислоты и С—Н-кислоты (H N, HSOj, альдегиды, кетоны, алифатические нитросоединения, алифатические нитрилы). [c.475]

Отрицательные эффекты растворителей наблюдаются для органических моногалоидзамещенных соединений [60, 63] Нитрилов [64], нитросоединений [60] и кетонов [60]. Небольшие положительные эффекты растворителей имеют место для некоторых аминов, спиртов, простых эфиров и хлороформа [65]. Нельзя забывать, что эти результаты были, по большей части, получены для алифатических соединений. В случае ароматических аминов в апротических растворителях эффекты растворителей почти совсем не проявляются. У анилина, например, при 20°ооР-2 в парах равняется 78,4 см , в гексане 77,0 и в толуоле 79,5 сл< [65]. Дифениловый и дитолило-вый эфиры не подвержены эффектам растворителей, тогда как у их бромпроизводных наблюдается отрицательный эффект [66], как и у [c.381]

Имеющиеся данные по алифатическим соединениям гораздо более ограниченны. Смит и др. [4] также относят полосы около 1580 и 1375 см в случае низших нитропарафинов к колебаниям МОг, яо поскольку яитрометан поглощает при этих частотах, то частоты поглощения высших членов ряда, по-видимому, несколько меньше. Мы исследовали недостаточное количество таких соединений, чтобы сделать какие-либо выводы. Вполне возможно, что у этих несопряженных соединений частота значительно выше, чем у ароматических нитросоединений. Однако такое заключение противоречит неопубликованным данным Колтупа [5], согласно которым сопряжение группы N02 повышает частоты колебаний обеих ее полос. Для хлорпикрина частота имеет большее значение [8] и полоса антисимметричных колебаний появляется при 1603 см . Это, однако, предельный случай, так как три атома хлора при углероде, по-видимому, приводят к уменьшению межатомного расстояния в группе N=0, подобно тому как атомы галогена в г-положении вызывают уменьшение межатомного расстояния в карбонильных группах (гл. 9). [c.352]

Изучены также резонансные пики в нитросоединениях разного строения при ядерном магнитном резонансе. Химический сдвиг в NOg-rpynnax алифатических соединений обнаруживает регулярное изменение со структурными особенностями молекулы [114]. Эти изменения в химических сдвигах ядер для нитроалканов обобщены в работе Витановского и Стефани ка [115]. [c.134]

Простейшие нитросоединения алифатического ряда обладают очень слабым действием на растения более активными являются галоиднитросоединения. Изучено действие на растения и семена растений следующих веществ хлорпикрина, 1-хлор-1-нитроэтана, 1,1-дихлор-1-нитроэтана, 1-хлор-1-нитропропана, 1,1-дихлор-1-нитропропана, бромпикрина и трибромнитроалканов, получаемых присоединением бромпикрина к непредельным углеводородам [173—181]. Все эти соединения в большей или меньшей степени обладают физиологической активностью при испытаниях на растениях. Хлорнитроалканы являются гербицидами, а бромнитроалканы в малых концентрациях несколько стимулируют прорастание семян. Наиболее активным гербицидом является хлорпикрин, который нашел практическое при- [c.72]

Изомерия. Номенклатура. Строение. В зависимости от природы органического радикала, с которым соединена нитрогруппа, различают нитросоединения алифатические (предельные и непредельные), алициклические, ароматические и гетероциклические. По характеру углеродного атома, связанного с нитрогруппой, нитросоединения подразделяют на первичные, вторичные и третичные (подобно галогенпроизводным и спиртам). В состав молекулы может входить одна или несколько нитрогрупп. В названиях нитро" соединений употребляют префикс нитро, помещая его перед названием органического остатка. Ниже приводятся формулы и названия нитросоедннений разных типов [c.270]

Алифатические нитросоединения имеют важное практическое значение в качестве растворителей высокомолекулярных соединений, в частности эфиров целлюлозы и виниловых полимеров, и как промежуточные продукты при Синтезе ряда взрывчатых веществ, инсектицидов и фунгицидов, карбоновых кислот и гидроксиламина, метилметакрилата и т. д. Полинитропарафины используются в качестве окислителей в ракетном топливе и как добавки, снижающие температуру самовоспламенения дизельных топлив. Ряд нитроолефинов используются для производства высокомолекулярных соединений. [c.437]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Через алифатические нитросоединения открылась возможность для получения разнообразных, ранее вообш,е неизвестных или труднодоступных веществ, например нитроспиртов, нитрогликолей и т. п. Алифатические нитросоединения и их различные производные хорошо гидрируются над Ni Ренея, образуя прн этом соответствующие амины или другие соединения с NHg-группой. [c.407]

Нитросоединения с нитрогруппой в боковой цепи. Соединения этого тииа получают по тому же принципу, что и алифатические нитросоединения. Наиример, прототип всего ряда, ф е н и л н и т р о м е т а н, получается из хлористого бензила и нитрита серебра [c.530]

Таким образом, это соединение и.меет характер псевдокислоты (ср. псевдокислоты и аг и-формы, стр. 175). В то время как аг и-формы алифатических нитросоединений пока еще не удалось получить в чистом виде, аг и-форма фенилнитрометана оказалась достаточно устойчивой и ее удалось выделить. Обычный фенилнитрометан является нейтральной формой и представляет собой жидкость (т. кин. 225—227°), Однако если выделить это соединение из его натриевой соли рассчитанным количеством минеральной кислоты, то выкристаллизовывается а1(и-форма (т. пл. 84°) последняя, правда, не очень устойчива и в течение нескольких часов перегруппировывается снова в обычный фенилнитрометан. Являясь кислотой, а1 и-форма фенилнитрометана проводит электрический ток и образует с хлорным железом окрашенную соль нейтральная форма этого соединения не обладает электроироводиостью и не дает реакции с хлорным железом. [c.530]

Восстановление металлами в присутствии кислот или оснований. Практическое применение в качестве восстановителей нашли железо, олово и цинк, а также ЗпСЬ, Ре304 и некоторые другие соли металлов низшей валентности. Соединения эти используются главным образом для восстановления алифатических и ароматических нитросоединений. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология