Циклоокта иеи

Для синтеза циклооктена и циклододецена используют селективное гидрирование соотв. 1,5-циклооктадиена и [c.371]

В соответствии с разработанной общей схемой димеризации (стр. 179) продукты Се , имеющиеся в предгоне, должны содержать наряду с циклооктеном (из избытка) также циклооктан (в результате гидролиза С8Н ба1). Титрование бромом показало, что они, действительно, состоят на 66% из циклооктена и на 34% из циклооктана. 45 мл продукта Се в 150 мл ледяной уксусной кислоты обрабатывали до появления постоянной желтой окраски раствором брома в ледяной уксусной кислоте (1 2), отделяли не растворимые в воде компоненты и отгоняли из них при 47—58° и 15 мм рт. ст. 12,5 мл. Повторная перегонка этих [c.206]

Методы одностадийного и двухстадийного окисления циклооктана и методы, основанные на эпоксидировании циклооктадиена, сопоставимы по выходу пробковой кислоты. По-видимому, наиболее разработан метод двухстадийного окисления циклооктана. Достоинством этих методов является использование нефтехимического сырья бутадиена-1,3. [c.138]

Найденные порядки реакции соответствуют различному механизму обрыва цепи, а именно С1-+С1-- -СЬ для циклооктана и [c.218]

В средних циклах Сз—С12 такой переход сопровождается увеличением числа заслоненных С—Н-связей и, следовательно, торсионного напряжения. По этой причине для циклооктана и циклододекана реакция в известной степени затруднена, и обрыв цепи, очевидно, протекает преимущественно по реакции С1. + С1. [c.219]

Литература по давлению пара жидкого циклооктена и константы исходного [c.209]

Более экономичным источником циклооктана и циклододекана может служить бутадиен [c.688]

Более подробно трансаннулярная дегидроциклизация циклооктана, 1,2-, 1,3-, 1,4- и 1,5-диметилциклооктанов и циклоалканов с 9—12 атомами С в цикле в присутствии Pt-катализаторов рассмотрена в работах [211—213]. В случае циклооктана и его гомологов реакция внутримолекулярной дегидроциклизации носит селективный характер. Специфическая ориентация молекул циклоалканов на поверхности катализатора в атмосфере Нг и неспецифическая ориентация в атмосфере N2 рассмотрена в работе [213]. [c.156]

Циклоалкеновые кольца обозначаются префиксами цик-лопента- , цйклогепта- , циклоокта- и т. д., которые относятся к кольцам, содержащим максимальное число некумулированных двойных связей. Так образуются, например, названия соединений (21) и (22) (тотчас следует заметить, что соединение (21) является типичным стероидом, к которым применяется особая нумерация, не соответствующая рассмотренным выше правилам ШРАС, см. с. 171). Шестичленное кольцо, как в соединении (23), называют бензо-. [c.107]

Промежуточное соединение А не успевает принять конформацию циклооктана и сохраняет пространственное строение, характерное для исходной молекулы. На это указывает пространственное расположение метильных заместителей в образовавшихся при изомеризации экЗо-2-метилбицикло(3,3,1)нонана диметилбицик-ло(3,3,0)октанах, среди которых в наибольших концентрациях присутствовали экзо-, эндо-шзоиеры. Эту стереоспецифичность перегруппировки легко понять, если допустить упрощенную схему изомеризации [c.221]

Бицикло(3,3,0)октан, а также его метильные гомологи могут быть получены трансаннулярной дегидроциклизацией циклооктана и метилциклооктана [68, 69] [c.264]

Особые свойства соединений с углеродными кольцами средней величины, ио-видимому, обусловлены различными причинами. Наиболее важным фактором является конформация этих колец. В то время как циклогексан в форме, кресла практически свободен от напряжений, в соединениях со средними кольцами имеются отдельные конформа-цнонно невыгодные связи так же обстоит дело и в случае совершенно плоского циклопентана. В этих кольцах существует напряжение (питцеровское напряжение), которое проявляется во взаимном отталкивании соседних атомов водорода. В циклодекане /, всех С—С-связей находится в неблагоприятной конформации, и питцеровское п.апряжение достигает здесь максимума. Экспериментально найденные усредненные энергии напряжения цнклогептана, циклооктана и циклононана равны [c.925]

В 1950 г. Прелог выдвинул даже предположение, что пониженная частота валентных колебаний СО-полосы в ИК-спектре циклооктанона (около 1690 см вместо 1750 см ) объясняется образованием трансанулярной водородной связи с одним из Н-атомов кольца. Для проверки этого предположения Аллинжер [92] получил частично дейтерированные циклооктаны и циклооктаноны XXVIII—XXXI [c.375]

Результаты измерений кругового дихроизма 69] были также использованы для расчета абсолютной конфигурации гронс-циклооктена 70] и дали совпадающий с рентгенографическим методом результат. В более старой работе [71] из данных ДОВ была выведена неверная конфигурация соединения (о конформации гранс-циклооктена и его гомологов с большим числом звеньев в цикле см. 72]). [c.458]

Сопоставление энергетики конформационных переходов циклов гидрокси- и гидропероксипроизводных циклогексана, циклооктана и цик-лододекана, а также инкрементов химических сдвигов С Д8 в цикле по отношению к химическому сдвигу в незамещенном циклоалкане (табл. 2.37) [116—118] показывает, что введение второго кислородного атома в заместитель проявляется вплоть до у-углеродного атома и влияет на энергетику конформационных переходов даже в двенадцатичленном цикле. [c.139]

ЦИКЛООКТАДИЕН, ( п —56,39 °С, i 149,34 С "0,8833, и 1,49.33 не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях ( СП 38 °С. Получ. каталитич. димеризация бутадиена как побочный продукт и синте.че 1,5,9-циклододекатриена. Примен. сомоиомер в производстве тройного этилен-проиилеиового каучука для получ. азелаиновой и пробковой к-т, циклооктена и цйклооктана. [c.682]

ЦИКЛООКТАТЕТРАЕН, (пл —7 °С, i d ° 0,9206, Wj 1,5375 ne раств. в воде, раств. в орг. р-рителях (исп 22,2 °С. Получ. тетрамери-зация ацетилена в присут. никелевого катализатора. Примен. для получ. цйклооктана, циклооктена и др. соед. этого ряда. [c.682]

Для четырехчленных циклов предпочтительна сложенная конформация XX. Пятичленные циклы принимают конформацию конверта XXI или твист-конформацию XXII, к-рые исключительно быстро переходят друг в друга. При этом поочередно отгибаются все пять углов конверта (псевдовращение). Конформац. поведение молекул с числом атомов в кольце больше шести довольно сложно и характеризуется резким увеличением кол-ва относительно стабильных конформеров при увеличении размеров цикла (3 для циклогептана, 7 для циклооктана и т.д.). [c.459]

Применяют Ц. для получения цикяооктана, циклооктена и др. соед. этого ряда. [c.369]

Наиб, практич. интерес представляют полимеры с открытой цепью (мол. м. больше 200 ООО), получаемые полимеризацией циклопентена, циклооктена и норборнена,- соотв. полипентенамеры, полиоктенамеры и полинорборнен, к-рые цо строению и св-вам близки полидиенам. [c.369]

В заключение этого раздела необходимо отметить, что для ряда реакций олефинов характерны специфические особенности, которые не позволяют включить эти реакции в предыдущие разделы. Так, например, высокая реакционная способность напряженных олефинов, неоднократно отмеченная выше, а также особенности течения реакций активных олефинов типа норборнена, гранс-циклооктена и т. д. часто достаточно характерны, чтобы их можно было использовать для установления механизма реакции. Этому аспекту химии олефинов посвящен обзор [112]. [c.229]

Смесь 105 г ис-циклооктена и 25 г триэтилалюминия нагревали в автоклаве до 180° в течение 69 час. и затем разлагали алюминийорганические соединения водой и кислотой. Перегонка углеводородов (в колбе Кляйзена) дала сначала 47 г продукта Се (т. кип. при 20 мм рт. ст. 50—64°), затем еще 47 е с более высокой температурой кипения при 20 мм рт. ст., 66—78° и 7 г остатка. Более высококипящая фракция расщеплялась при более точном фракционировании на колонке с вращающейся лентой высотою 50 см на 10 г Се (т. кип. при 25 мм рт. ст. 48°) и 30 г углеводорода, постоянно кипящего при 89° и 25 мм рт. ст. с 1,4715, в котором имеется 1-этилциклооктен-1, очевидно, в индивидуальной форме (также смешанный с небольшим количеством этилциклооктана). [c.205]

Пробковую кислоту можно получить окислением циклооктана и его производных, пробки, касторового масла, ненасыщенных ишрных кислот, электролизом алкиловых эфиров глутаровой кислоты и другими способами. Ниже рассмотрены основные методы получения пробковой кислоты из различных исходных продуктов. [c.135]

Реакция эпоксидирования описывается кинетическим уравнением, в котором концентрации циклооктадиена-1,5, гидроперекиси циклооктила и катализатора входят в первой степени. При восстановлении продуктов эпоксидирования окись циклооктадиена-1,5 превраш ается в циклооктанол, а непрореагировавший циклооктадиен-1,5 в циклооктан. Первый окисляют азотной кислотой в присутствии меднованадиевого катализатора в пробковую кислоту, а циклооктан направляют на окисление кислородом воздуха в гидропере сись циклооктила. Окисление циклооктанола и циклооктанона азотной кислотой до пробковой кислоты описано более подробно в работах [6]. [c.138]

Следует считать все методы получения пробковой кислоты основанные на использовании растительного сырья, малоперспективными. Наибольший интерес для промышленной реализации представляют методы, основанные на использовании доступного нефтехимического сырья. К таким методам прежде всего относится получение пробковой кислоты окислением циклооктана и электрохимическая конденсация монометилглутарата или глутарового ангидрида. Как уже указывалось, циклооктан получают димериза-цией доступного бутадиена-1,3. Дешевая глутаровая кислота может быть выделена из отходов производства капролактама и адипиновой кислоты или получена из бициклопентадиена. [c.146]

Кинетику хлорирования изучали [64] па специальной установке. Изменение концентрации хлора в растворе измеряли фотоко-лориметрическим методом, при этом осуществляли непрерывную запись кинетики расходования хлора в ходе реакции. При хлорировании циклооктана и циклододекана определенные по начальной скорости порядки реакции оказались равными 1 по углеводороду и 0,5 по хлору. В то же время для циклооктакоз ана, н-гекса-декана и полиэтилена порядок по углеводороду равен 0,5, а по хлору 1. [c.214]

Существование напряжения было обнаружено у циклоокти-иа, с помощью реакции с фенилазидом [1, 19]. Протекание реакции со взрывом свидетельствует о большом напряжении в цикле, циклононин не исследовался. Инфракрасные спектры обоих соединений показали нормальную частоту колебания ацетиленовой связи [18, 19], идентичную частоте высших циклических ацетиленов. [c.81]

В восьмичленных циклах цепь остальных четырех атомов углерода должна принять подходящую конфигурацию, чтобы закрыть цикл. Так как длины транс-этиленовой и ацетиленовой группировок довольно близки, сравнение обеих молекул можно считать оправданным. Из такого сравнения следует, что молекула циклооктина будет иметь большее напряжение, чем молекула транс-циклооктена и существование в ней изогнутых связей будет еще более вероятно. [c.83]

Известно [3], что в процессе окисления циклоалканов со средним размером цикла ( g — С12), как и при окислении кумола, массовая доля соответствующего гидропероксида в продуктах окисления достигает 20...23%. Причем выход гидропероксидов на превращенный циклоалкан ( g — С12) при степени превращения углеводорода 12...15% составляет не менее 88...92% [1, 2]. Известно также [4], что при окислении циклогексана максимальная массовая доля гидропероксида не превышает 2,5...3,57о, что указывает на значительно меньшую его устойчивость в процессе окисления. Сравнительное изучение термической стабильности гидропероксидов циклооктана и циклогексана [5] показало, что эффективная константа скорости распада последнего (кдф) на 25...45% выше в интервале температур 120... 160 ""С, в котором обычно проводят процесс жидкофазного окисления углеводородов. Таким образом, гидропероксид циклогексана действительно менее стабилен по сравнению с гидропероксидом циклооктана. [c.93]

Эти циклические полнены, особенно циклооктатетраен, могут служить основой для некоторых новых синтезов, в том числе синтезов циклооктана и циклодекана, дикарбоновых кислот (пробковой и себациновой) и лактамов -каприловой и канриновой кислот [c.424]

Инфракрасные спектры циклоалканов сходны со спектрами алканов отличие заключается в том, что в отсутствие алкильных заместителей в спектре не имеется характеристических частот деформационных колебаний метильных групп при 1380" . Сравнительно интенсивные частоты СНа-групп наблюдаются в интервале 1440—1470 см 1 их положение зависит в определенной степени от размера цикла. Основные особенности ИК-спектров циклоалканов можно видеть на примере спектров циклооктана и метил-циклогексана, изображенных на рис. 4-1. [c.119]

Конформации циклооктана и его производных обсуждались довольно широко. Спитцер и Хафмен [19] предположили, что циклооктан имеет форму правильной короны, однако полученная этими авторами в опытах по теплотам сгорания величина энтальпии оказалась ниже, чем можно было ожидать. Интерпретация полученных данных оказалась удовлетворительной, когда для циклооктана была принята конформация искаженной короны (рис. 4-11, Г) 131] . Следует отметить, что для циклических [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология