Константы этерификация

Определение константы этерификации для борнеола и изоборнеола [53] также не решило вопроса о соотношении между ними. Полученные результаты могут быть истолкованы в пользу как вторичного, так и третичного характера этих спиртов. Ср. Л. А. Чугаев. Исследования в области терпенов и камфоры [14], стр. 300 Земмлер [93]. [c.190]

Константа этерификации с уксусным ангидридом ири 100 (эквимолекулярные количества) [c.205]

Рис. 3. Зависимость функции константы скорости от времени реакции этерификации ДЭГ жирными кислотами п = 2,5 1 = 120°С

Расчет констант скоростей был произведен на ЭВМ Урал-14 . Кинетические уравнения реакции этерификации гликоля и моно-карбоновой кислоты имеют следующий вид [c.105]

Рис. 7. Зависимость функции константы скорости от времени реакции этерификации ТЭГ жирными кислотами

По литературным данным для уравнений скорости последовательной, обратимой реакции 2-го, 2,5-го и 3-го порядков реакции этерификации для аналогичных соединений [1] выведены интегральные уравнения. Из интегральных уравнений находили значения функций констант скорости для различных температур. Далее строили кривые в логарифмических зависимостях для 2-го, 2,5-го и 3-го порядков при температурах 120, 130, 140°С по линейности [c.107]

Средние значения констант скорости реакции этерификации, рассчитанные по кинетическому уравнению второго порядка [c.108]

Снижение СОЕ катионита (табл. 2) при обработке различными реагентами можно объяснить сольватацией активных центров катионита. Повышение констант скорости (табл. 4) при этерификации диэтиленгликоля монокарбоновыми кислотами в присутствии набухшего катионита, видимо, объясняется различными эффектами разрыхления пространственной сетки и улучшением условий доступа реагирующих молекул к активным центрам катализатора. [c.115]

Расчет средних значений констант скорости по кинетическому уравнению второго порядка последовательной обратимой реакции [3] подтверждает (табл. 3), что реакция этерификации протекает более энергично на предварительно набухшем катионите в диэтиленгликоле, слабее — на набухшем в кислотах. [c.115]

Средние значения констант скорости (л/г-экв-час) этерификации диэтиленгликоля карбоновыми кислотами в присутствии КУ-2 [c.116]

Снижение СОЕ катионита (табл. 2) при обработке различными реагентами и повышение констант скорости (табл. 4) при этерификации, видимо, можно объяснить сольватацией активных центров катионита и различными эффектами разрыхления пространственной сетки полимера [2]. Термически обработанный катионит при 160° в гликоле (как катализатор этерификации) менее эффективен из-за процессов его десульфирования, константа скорости этерификации энантовой кислоты снижается до 16,65 (табл. 4) [c.116]

Исследовано влияние набухания катионита КУ-2 в диэтиленгликоле, капроновой, энантовой и пеларгоновой кислотах на этерификацию их. Определены константы скорости. [c.116]

В статье приведены результаты исследования кинетики последовательной обратимой реакции этерификации ди-и триэтиленгликоля индивидуальными монокарбоновыми кислотами (валериановой, капроновой, энантовой, каприловой, пеларгоновой). Определен порядок реакции, рассчитаны константы скорости и энергии активации этерификации. [c.187]

В статье приведены данные исследования влияния набухания катионита КУ-2 при 60, 25, 140 и 160°С в диэтиленгликоле, капроновой, энантовой и пеларгоновой кислотах и использования обработанного таким образом катионита как катализатора этерификации. Приведены константы скорости этерификации диэтиленгликоля и индивидуальных кислот в присутствии набухшего в различных реагентах катионита КУ-2. Показано, что набухание катионита при 125-140°С в диэтиленгликоле улучшает его эффективность как катализатора этерификации. [c.187]

В случае этерификации этилового спирта уксусной кислотой константа равновесия при температуре кипения смеси реагирующих веществ и атмосферном давлении равна приблизительно 4. Если взять эквимолекулярные количества кислоты и спирта или эфира и воды, то равновесная смесь будет содержать около /з моля сложного эфира, моля воды, уксусной [c.345]

Положительное значение ДО указывает на невозможность при данных концентрационных условиях прохождения реакции в прямом направлении (реакции этерификации). Реакция про-текает в обратном направлении — эфир взаимодействует с водой. Однако, в каких бы концентрациях ни были взяты вещества, при достижении химического равновесия всегда устанавливается одно и то же соотношение компонентов, определяемое константой равновесия [c.83]

Константы равновесия реакций этерификации и омыления связаны между собой зависимостью [c.84]

Реакция (1.1) для спиртов с неразветвленными цепями и числом атомов углерода от 3 до 16 является реакцией первого порядка, причем минимальное значение константы скорости отмечено для цепи Са. Энергия активации составляет 70—80 кДж на моль привитых групп. Реакция этерификации значительно ускоряется в присутствии аммиака и органических аминов. Их каталитическое действие сводится, по-видимому, к акцептированию протонов по схеме [c.17]

При рассмотрении механизма поликондеисации обычно прини-мают, что реакционная способность функциональных групп не зависит от размера молекул и вязкости реакционной среды. Эти допущения проверены экспериментально. Принятие этих допущений позволяет при расчете скорости процесса пользоваться- единой константой скорости реакции и вместо концентрации молекул использовать концентрации функциональных групп. Так, кинетику поли-этерификации экспериментально изучают путем титрования непрореагировавших карбоксильных групп основанием. Скорость поли-конденсации тогда можно выразить в виде скорости исчезновения карбоксильных групп. [c.57]

В реакции этерификации бензойной кислоты этиловым спиртом при эквимольном соотношении реагентов 70 % кислоты превращается в сложный эфир. Какова константа равновесия этой реакции Вычислите степень превращения бензойной кислоты при десятикратном избытке спирта. [c.148]

Величина К, характерная для данной реакции, определяет конечное состояние системы. Константа равновесия меняется с изменением природы реагирующих функциональных групп, но не зависит от характера радикала . Поэтому реакция этерификации может быть представлена в общем виде как реакция функциональных групп [c.144]

Для получения из бифункциональных соединений полимера с высокой молекулярной массой при небольших значениях К необходимо тщательно удалять из сферы реакции выделяющееся простейшее вещество. Так, при реакции этерификации (К = 4,9) для получения полиэфира с Р = 100 допустимое остаточное количество воды в системе к моменту равновесия составляет тысячные доли процента (рис. 18). Константа равновесия реакции амидирования значительно выше и составляет 305 при 260 °С. В этом случае для получения полиамида с Р = 100 в системе может содержаться около 0,5% воды. [c.155]

Независимость константы равновесия реакции этерификации от природы радикала доказана еще в 1880—1883 гг. И. А. Меншуткиным. [c.157]

Для ближайшей характеристики изоборнеола имеют еще большое значите условия его этерификации сравнительно с этерификацией борнеола. Мы видели, что по опытам, сделанным в лаборатории Н. А. Меншуткина, константы этерификации обоих изомерных спиртов настолько различаются между собой (0,112 для борнеола и 0,00773 [ 187] для изоборнеола), что считать их гео .1етрическими изомерами едва ли возможно. [c.242]

Термодинамика реакций этерификации. Взаимодействие спиртов с карбоновыми кислотами в жидкой фазе протекает практически без какого-либо поглощения или выделения тепла (АЯ = 0). Соответствеино, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация также имею тепловой эффект, близкий к нулю. Следовательно, константы равновесия этих реакций ие зависят от температуры. В отличие от этого, этерификация спиртов хлораигидрндами кислот, а также первая стадия этерификации спиртов ангидридами являются экютермическими процессами. [c.205]

Константа равновесия зависит от строения кислоты и особенно от стро(чгия спирта. Для первичных насыщенных спиртов с прямой цепь о константа равновесия при жндкофазной этерификации их уксу ной кислотой равна 4- 4,5 (при стехиометрическом количестве к слоты и спирта в исходной смеси это соответствует равновесной тепени конверсии 66—68%). Удлинение углеродной цепи в молекуле спирта ведет к некоторому уменьшению константы равновесия. Вторичным насыщенным спиртам, а также аллиловому и бензиловому спиртам, соответствует более низкая константа равновесия— от 2 до 2,5. Наименее благоприятно состояние равновесия при этерификации третичных спиртов и фенолов константы равновесия для них очень малы — от 0,005 до 0,001, что при стехиометрическом соотношении исходных реагентов дает равно зес-ную степень конверсии всего 6—10%. Вследствие этого третичные спи )ты и фенолы этерифнцируют обычно не свободными кислотами, а более активными хлорангидридами и агггидридами. [c.205]

Константа равновесия суммарной реакции равна произведению констант равновесия процессов гидратации и этерификации, являясь П 1П прочих равных условиях наименьшей для изоолефинов, следогательно, для эфиров третичных спиртов. С другой стороны, реакц онная способиость олефинов зависит от стабильности про-мел уточных ионов карбония и изменяется в ряду [c.209]

Реакция во многом сходна с этернфикацией. Она также обратима, но, по сравнению с этернфикацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидирования, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислоты повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутс вие катализаторов путем нагревания реагентов при 200— 300 °С в жидкой фазе. Удаление воды при использовании избытка аммиа<а (или амина) способствует достижению высокой степени конверсии. В отдельных случаях рекомендовано применять катализаторы кислотного типа, например AI2O3. [c.221]

Рас. 1. Влияние чистоты реагирующих веществ на функцию константь скорости реакции этерификации о — химически чистые кислота Са и ДЭГ х — химически чистые кислотг Са и ДЭГ, подвергнутые дополнительной очистке [c.104]

Рис. 6. Зависимость фун1 ции константы скорости от времени реакции этерификации п = 2,5 = 140°С

Получение этилсерной кислоты. Вследствие легкой доступности реагентов этерификация этилового спирта серной кислотой была одной из первых исследованных органических реакций. Ранняя, несколько противоречивая литература [1-67] очень обширна и может быть упомянута здесь лишь вкратце. Хеннель нашел [167], что при равных весовых количествах спирта и купоросного масла на образование этилсерной кислоты пошло 56% взятой кислоты. Бертло сообш ает [168], что при нагревании 94%-ного спирта с 95%-ной кислотой на паровой бане в течение 20 дней этерификация прошла на 59%. В свете последней работы, медленное превращение, проходившее в течение указанного длительного периода времени, заключалось скорее во вторичных реакциях, чем в образовании кислого эфира. Согласно указаниям третьего автора [34а], прп взаимодействии между 3 молями абсолютного спирта и 1 молем серной кислоты этерифицировалось 77% кислоты и равновесие очень мало изменялось с температурой. Более тщательное исследование этой реакции Креманном [169] показало, что при температурах, лежащих в области 22—96, среднее значение константы равновесия [c.32]

Тщательно исследовано образование и разложение этилсерной кислоты в водном растворе [172]. Более удовлетворительные значения константы равновесия получены при допущении, что серная кислота существует в виде дигидрата, а этилсерная кислота остается негидратировапной. Скорость образования эфира сильно уменьшается в присутствии воды [173]. Для выражения этой зависимости Кайлан предложил сложную эмпирическую формулу. Прибавление соляной кислоты к реакционной смеси увеличивает скорость этерификации в меньшей степени, чем это следовало бы ожидать в результате увеличения концентрации водородных ионов. [c.33]

Реакция этерификации лауриновой кислоты лауриловым спиртом имеет общий третий порядок [9]. Используя данные табл. 6, определить константу скорости реакции. [c.26]

Этерификация лауриновой кислоты лауриловым спиртом, катализируемая п-толуол-сульфоновой кислотой, имеет первый порядок как по кислоте, так и по спирту [9]. Исходя из данных табл. 9, рассчитать константу скорости реакции. [c.27]

Рис. 13. Определение константы скорости реакции третьего порядка этерификации лауриновой кислоты лауриловым спиртом

Поликонденсация — это многостадийный процесс, каждая стадия которого является элементарной реакцией взаимодействия функциональных групп. Постоянство константы равновесися К на всех стадиях поликонденсации, т. е. независимость ее от молекулярной массы соединения, в состав которого входит реагирующая функциональная группа, подтверждено многочисленными экспериментальными данными. Флори показал, что кинетика полиэтерификации аналогична кинетике этерификации монофункциональных соединений. Константа равновесия реакции образования полиэтилентерефталата равна 4,9 (при 280°С) и не зависит от молекулярной массы полимера. Константа равновесия реакции амидирования равна 305 (при 260°С). Принцип независимости свойств, связей и групп в макромолекулах одного полимергомологиче-ского ряда от молекулярной массы полимера лежит в основе современной химии высокомолекулярных соединений. (Исключение представляют лишь полимеры с системой сопряженных связей, см. с. 408.) [c.144]

Установлена принципиальная возможность этерификации жиров в присутствии лгипаз, в часттюсти, липаз животного происхождения. Определены значения основных кинетических констант процесса биодеградации животных жиров в присутствии панкреат ической липазы Vm4,- 1,25 0,1, мг жира /(.мл мин) [c.147]

Пример 1 -4. В каскаде из двух реакторов равного объема при 60° С проводится реакция этерификации этилового спирта уксусным ангидридом в прц-сутствии четыреххпористого углерода. Реакция второго порядка (п = 2) константа скоростп. реакции. к = 2>,1%8Лй г -молъ -мин , Время пребывания [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология