Пиррол реакции присоединения

Однако этого не наблюдается хотя вышеупомянутые соединения и вступают в реакции присоединения, но далеко не так активно, как диены. В то же время пиррол не проявляет основных свойств, как положено амину, а тиофен не окисляется, как сульфид. [c.248]

Характером гетероатома определяется и некоторая индивидуальность этих гетероциклов. Так, от электроотрицательности гетероатома зависит способность его неподеленной пары электронов к взаимодействию с л-электронами кольца. Так как электроотрицательность атома серы меньше, чем у атомов азота и кислорода, то наиболее полно это взаимодействие будет проявляться у тиофена. Поэтому тиофен более ароматичен , чем бензол, а у пиррола и фурана ароматический характер проявляется слабее. Более того, фуран, например, участвует в некоторых реакциях присоединения, проявляя при этом скорее свойства алифатических диенов, чем ароматических соединений. [c.356]

Фурановое кольцо содержит достаточно реакционноспособные двойные связи. Пониженная ароматичность фуранового кольца приводит к тому, что фуран легче, чем тиофен и пиррол, вступает в реакции присоединения. Например, при каталитическом гидрировании фуран превращается в тетрагидрофуран [c.358]

У какого соединения фурана, пиррола или тиофена более сильно выражены свойства диена с сопряженными двойными связями Напишите для него реакции присоединения брома и хлора н реакцию Дильса—Альдера с малеиновым ангидридом. [c.205]

Для ХИМИИ фуранов характерна их способность вступать в реакции 2,5-присоединения. Наиболее известна реакция присоединения ацетилнитрата (стр. 268). Склонность тиофена к реакциям присоединения гораздо более ограниченна об этом свидетельствует, например, образование только небольшого количества тетрахлор-тетрагидротиофена в результате реакции тиофена с хлором (стр. 248). Пиррол совсем не вступает в реакции присоединения. [c.212]

Пирролы склонны также и к реакциям присоединения. Концентрированные кислоты вызывают полимеризацию. Восстановление или каталитическое гидрирование ведет к пирролидинам. [c.563]

Пиррол и его производные обычно не вступают в реакции присоединения или замещения с нуклеофильными реагентами, за исключением тех случаев, которые аналогичны реакциям нуклеофильного замещения, характерным для производных бензола. Ниже приведены два таких примера [60] [c.321]

При взаимодействии фурана и тиофена с карбенами протекает обычная реакция присоединения. Как и следовало ожидать, при реакции этих гетероциклов с диазометаном в присутствии бромистой меди(1) в качестве катализатора или при фотолитическом разложении диазоуксусного эфира с последующим взаимодействием с фураном или тиофеном образуются производные циклопропана. Напротив, при взаимодействии пиррола с диазоуксусным [c.123]

Кислотно основные свойства 893 26 3 2 Реакции электрофильного замещения 896 26 3 3 Реакции нуклеофильного замещения 905 26 3 4 Реакции присоединения 906 26 3 5 Производные фурана пиррола и пиридина 907 [c.12]

Для тиофена в меньшей степени, чем для пиррола и фурана, характерны реакции с потерей ароматичности, т. е. реакции присоединения, например восстановления. [c.363]

Однако стабильности секстетов электронов в молекуле бензола и в молекулах пятичленных гетероциклов различны (стр. 568). Реакции замещения протекают, например, у тиофена легче, чем у бензола. У пиррола и фурана ароматический характер проявляется слабее. -Фуран ведет себя в реакциях присоединения почти так же, как обычные алифатические диеНы. Малая стабильность его секстета л-электронов проявляется и в склонности к раскрытию кольца. [c.495]

Т. е. реакция задерживается на стадии присоединения одной молекулы амина и образующийся продукт циклизуется в пиррол. Реакцию можно проводить без растворителя или в растворе спирта, диоксана или диметилформамида. Относительно взаимодействия диацетилена с третичными аминами экспериментальных данных не имеется. Есть лишь указание на возможность реакции диацетилена с триметиламином без давления в присутствии воды 185]. [c.122]

Имидазол и пиразол представляют собой слабые основания и слабые кислоты, но имидазол сильнее и как основание, и как кислота. Так, имидазол — более сильное основание, чем пиридин, и более сильная кислота, чем пиррол его устойчивость к действию кислот резко отличается от неустойчивости, характерной для пиррола. Высокие температуры кипения имидазола (256 °С) и пиразола (187 °С), так же как и в случае пиррола (т. кип. 130 °С), отражают высокую степень молекулярной ассоциации вследствие образования водородных связей. Ароматический характер имидазольного и пиразольного циклов проявляется в их устойчивости к окислению, в отсутствии тенденции к реакциям присоединения, а также в легкости, с которой они вступают в реакции электрофильного замещения. В обоих циклах легче всего атакуется положение 4. [c.408]

Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид) [c.580]

Однако при взаимодействии фурана с менее активными диенофилами происходит заместительное присоединение. Для пиррола оно является основным направлением реакции [25] [c.702]

Пятичленные гетероциклические соединения пиррол и фуран имеют три связывающие тс-орбитали, аналогичные подобным орбиталям бензола и пиридина, а фуран, подобно пиридину, имеет несвязывающую орбиталь, центрированную на гетероатоме. В пирроле энергии высшей связывающей пары орбиталей близки, чего не наблюдается в фуране. Химия пиррола более похожа на химию бензола, чем химия фурана. Фуран (рис. 10.8) вступает в реакции циклоприсоединения (см. гл. 15) и в общем более склонен к реакциям присоединения, чем пиррол (рис. 10.9). Электроны на несвязывающей орбитали фурана очень прочно связаны, и фуран не является сильным основанием в противоположность пиридину, в котором энергетическая щель между высшими л-уровнями и несвязывающей орбиталью относительно мала. Пиридин - сильное основание. [c.96]

В этих реакциях наблюдаются большие различия между поведением оксазола, с одной стороны, и тиазола и имидазола — другой. Эти различия параллельны различиям между фуранами и пирролами с тиофенами. Дильс-альдеровские реакции присоединения, к аксазолу и различным замещенным оксазола м находят большое синтетическое применение в частности, эта реакция ис- [c.342]

Изучено влияние пространственных факторов на реакцию присоединения некоторых ЗН-пиррол-2-онов к дифенилкетену. Реакция протекает, по мнению авторов, через образование интермедиата А, направление циклизации которого определяется энергией иона иммония и стерическими факторами, условиями проведения реакции. Так, 3,3,5-трифенил-ЗН-пиррол-2-он при реакции с дифенилкетеном даёт продукт циклизации, через атом С тогда как К-метил-3,3,5-трифенил-ЗН-пиррол-2-он, при этом, даёт продукт циклизации, через атом кислорода [223]. [c.30]

Различная реакционная способность фурана, пиррола и тнофе на наблюдается также в реакциях присоединения. Тогда как фу- [c.128]

Трофеи - ароматический гетероцикл, более реакционноспособный в отношении злектрофилов, чем бензол, и меиее, чем пиррол и фуран. Нитротиофены и подобные им соединения восприимчивы к атакам нуклеофилов. Наиболее характерны для тиофена реакхщи замещшия, а реакции присоединения и циклоприсоединения наблю- [c.289]

Ароматический характер фурана выражен слабее, чем у других пятичленных гетероциклов в связи с высокой электроотрицательностью атома кислорода, наиболее прочно удерживающего неподеленную пару электронов. Поэтому фуран в некоторых реакциях ведет себя как ненасыщенное (диеновое) соединение, т. е. вст упает в реакции присоединения, не характерные для ароматических соединений. Для него известны и реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Этим путем осуществляется превращение фурана в другие пятичленные гетероциклы — пиррол и тиофен — в присутствии оксида алюминия А ,0, при температуре 400—450 "С. Превращения пиррола и тиофена в этих условиях протекают в незначительной степени. Эти реакции открыты советским химиком Ю. К. Юрьевым. [c.361]

Если сравнивать с бензолом, например, этилен, то легко констатировать отсутствие ароматических свойств у последнего этилен легко вступает в реакции присоединения (но не замещения) и легко окисляется. Однако уже при сравнении ароматичности бензола и нафталина возникают трудности нафталин легче вступает в реакции замещения и в то же время легче окисляется. Аналогичное положение возникает также при сравнении ароматичности бензола и, например, пиррола. Последний, как иногда принято говорить, обладает сверхароматическими свойствами (очень легко вступает в реакции замещения), однако и окисляется он также легко. [c.317]

Реакции присоединения. 1. При восстановлении пиррола цинком в уксусной кислоте образуется 2,5-дигидропиррол (пирролин), что указывает на частично диеновый характер пиррола. При гидрировании над платиной образуется пирролидин [c.514]

Особый ароматический характер бензола и его производнь объясняется сопряжением шести тт-электронов (по одному от каждоЖ углеродного атома), образующих электронный ароматический сжс-тет. В случае пятичленных непредельных гетероциклических систем четыре углеродных атома могут предоставить только четыре л-электрона, а соответствующий гетероатом, находящийся в цикле, может отдать еще два электрона своей неподеленной пары для образования устойчивого ароматического секстета. Этим и объясняется, с одной стороны, неспособность таких гетероциклов к реакциям присоединения, а с другой стороны, неспособность (или пониженная способность) гетероатома в цикле к таким реакциям, которые требуют участия его неподеленных электронных пар. Так обстоит дело с пятичленными циклами фурана, тиофена и пиррола, где ароматический секстет электронов образуется за счет четырех я-электронов (по одному от каждого углеродного атома цикла) и двух электронов неподеленной пары гетероатима , [c.516]

Химическое отделение Заведующий A. R. Katritzky Направление научных исследований теоретическая химия физическая химия электрохимия фотохимия органических молекул в растворах применение ИК-спектроскопии и спектров ядерного магнитного и электронного парамагнитного резонанса для определения структуры органических и неорганических соединений синтез и реакции присоединения ненасыщенных углеводородов конформационный анализ и таутомерия гетероциклических соединений синтез порфиринов и родственных им соединений стереохимия пирролов, дипиррометанов и дипиррометенов анализ состава цитрусовых масел. [c.256]

Химические свойства тиофена. Тиофен более, чем фуран и пиррол, напоминает бензол. л-Электроны тиофена не способны к реакциям присоединения и в отличие от фурана тиофен не реагирует с диенофилами. Атом серы в тиофене инертен, не присоединяет иодистого метила. Тиофен не окисляется перекисями и вообще какими-либо окислителями ни всульф-оксид, ни в сульфон. Однако третичные оксониевые соединения типа + [c.263]

Химические свойства тиофена. Тиофен более, чем фуран и пиррол, напоминает бензол. я-Электроны тиофена не способны к реакциям присоединения и в отличие от фурана тиофен не реагирует с диенофилами. Атом серы в тиофене инертен, не присоединяет иодистого метила. [c.286]

Подобно тому, как пиридин сравним по своим реакциям с нитробензолом, пятичленные гетероциклы во многом сравнимы с такими активированными ароматическими молекулами, как анилин или фенол. Атомы углерода гетероциклов благодаря наличию избыточного электронного заряда легко атакуются электрофилами, подобно тому, как атомы углерода, занимающие орто- или тгара-положение по отношению к -[-М-заместителю в анилине или феноле (или фенолят-анионе). В то же время наличие гетероатома, как одного из звеньев ароматического кольца, делает возможным осуществление ряда специфических для данного гетероцикла реакций. Ароматичность фурана менее явно выражена, чем ароматичность пиррола или тиофена это означает, что фуран способен легче вступать в реакции присоединения, чем пиррол и тиофен, и гораздо более легко, чем вещества типа анилина, для которых реакции присоединения встречаются редко. Ниже рассмотрены реакции электрофильного замещения, реакции восстановления и окисления и различные реакции этих трех пятичленных гетероциклов. [c.515]

Пониженная ароматичйость фуранового кольца приводит к тому, что фуран легче, чем тиофен или пиррол, вступает в реакции присоединения. Выше уже упоминалось о легкости реакций восстановления, и еще одним примером его склонности к присоединению может служить реакция с малеи-новым ангидридом [c.518]

Ввиду того, что р-электроны атома кислорода в фуране в меньшей степени, чем р-электроны атомов азота и серы в пирроле и тиофене, сопряжены с л-электронами диеновой системы, некоторые из реакций электрофильного замещения протекают своеобразно, через стадию промежуточного образовайия продукта 1,4-присоединения, например [c.512]

Такие гетероциклические соединения, как фуран, тиофен и пиррол, вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол. Фуран и его производные нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, образуя продукты присоединения ионов N0 и СНдСОО в положения 2,5 (а,а -нитроацетаты). Нитроацетаты при действии пиридина легко отщепляют уксусную кислоту, превращаясь в а-нитрофуран или его производные. [c.91]