Собственный электродный потенциал

Зависимость величины собственного электродного потенциала от концентрации соответствующих катионов в электролите может быть найдена из известного положения о том, что термодинамически обратимая работа элемента при постоянстве давления и температуры равняется разности изобарных изотермических потенциалов системы. В этом случае значение потенциала электрода Ф при условии, что активность его металла равна единице (для р = 1 кгс/см и Г = 298 К), рассчитывается следующим образом [c.11]

Собственный электродный потенциал [c.227]

Собственный электродный потенциал 205 [c.205]

СОБСТВЕННЫЙ ЭЛЕКТРОДНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ [c.205]

Собственный электродный потенциал. На поверхности раздела между электрическим проводником и электролитом, которые совместно образуют электрод, устанавливается разность потенциалов, называемая собственным или единичным электродным потенциалом. [c.225]

Ранее уже упоминалось, что значение электродных потенциалов зависит не только от металла, но и от среды, его окружающей. Зависимость величины электродного потенциала металла от концентрации собственных ионов в растворе отражает формула Нернста [c.156]

Электроды первого рода. Серебро, медь, цинк и некоторые другие металлы в растворах своих солей находятся в состоянии равновесия по отношению к одноименным нонам. Положение этого равновесия при постоянной температуре определяется только природой металла и концентрацией раствора. Соответственно этому электродный потенциал металла в растворе собственных ионов не зависит от таких факторов, как размер электрода, объем раствора электролита и т. п., 66 [c.66]

Однако одного этого условия еще недостаточно для того, чтобы однозначно установить соответствие между знаком электродного потенциала и направлением электродной реакции. Действительно, самопроизвольно идущий процесс на медном электроде первого рода состоит в разряде ионов меди из раствора. В противоположность этому на цинковом электроде в растворе собственных ионов самопроизвольный процесс заключается в ионизации цинка и переходе ионов цинка в раствор. Обобщая это, можно видеть, что в зависимости от вида электрода и других обстоятельств самопроизвольно идущий процесс может состоять как в ассимиляции электронов и соответственном переходе окисленной формы в восстановленную, так н в прямо противоположном переходе восстановленной формы в окисленную. При этом электроны будут освобождаться на электроде, поступая с него во внешнюю цепь. [c.78]

Гальванический элемент состоит из двух электродов каждый из них имеет свой собственный электрический потенциал, называемый электродным потенциалом. [c.285]

Скорости стадий в , г и д зависят от скачка потенциала в поле двойного слоя. Эти стадии представляют собой собственно электродный процесс, который часто рассматривают как единый, протекающий в одну стадию. Стадию б называют предшествующей химической реакцией, поскольку она предшествует собственно электродному акту — переносу заряда. Стадию е называют последующей химической реакцией, так как она протекает после электрохимической реакции. [c.326]

Процесс электрокристаллизации отличается от обычной кристаллизации в растворах тем, что пересыщение, необходимое для возникновения зародыша, здесь создается нарушением равновесия, вызванным прохождением электрического тока (т.е. перенапряжением). В процессе электролиза каждый ион должен быть доставлен к поверхности электрода, адсорбироваться на этой поверхности, вступить в реакцию взаимодействия с электронами и в конце концов занять соответствующее место в кристаллической решетке. Из всех возможных стадий только процесс адсорбции протекает быстро, тогда как транспорт ионов и собственно электродный акт тормозятся и нуждаются в дополнительной энергии активации для преодоления затруднений. С ростом плотности тока все большее количество зарядов не успевает пересечь межфазную границу металл — полярная жидкость, вследствие чего потенциал электрода смещается от его равновесного значения. Фазовый переход является, следовательно, вынужденным, навязанным извне, поэтому элементарный акт разряда металлических ионов и дальнейшее образование и разрастание зародышей кристаллов требуют дополнительной энергии, [c.394]

В некоторых странах при катодной защите устанавливают электродный потенциал защищаемой конструкции на 0,100 В ниже ее собственного потенциала коррозии в тех же условиях без тока это должен быть реальный сдвиг электродного потенциала за вычетом его возможного омического искажения. [c.69]

Рассмотрим цепь из двух разнородных металлов М1 и Мг, каждый из которых погружен в раствор собственных ионов, взятых.в такой концентрации Со и Со", какая необходима, чтобы поверхность обоих металлов оставалась незаряженной. Как легко видеть, э.д. с. цепи будет тогда равна разности потенциалов нулевого заряда металлов М] и Мг. Величина этой э. д. с. зависит только от природы взятых металло.в, так как потенциал нулевого заряда представляет для каждого металла индивидуальную константу. Предположим теперь, что концентрация раствора со изменена до произвольного значения с. Электродный потенциал металла М1 в таком растворе станет более или менее положительным, смотря по тому, увеличилась или уменьшилась концентрация его ионов в сравнении с концентрацией со Это изменение потенциала электрода вызывается образованием двойного ионного слоя. Электродный потенциал металлу в растворе с произвольной ко.нценТрацией потенциалопределяющих ионов поэтому можно представить в виде суммы двух слагаемых. Одним из них 26 [c.26]

К собственно Э. з. относят катодную защиту, при к-рой потенциал металла специально сдвигают из области активного растворения в более отрицат. область относительно потенциала коррозии, и анодную защиту, при к-рой электродный потенциал сдвигают в положит, область до таких значений, когда на пов-сти металла образуются пассивирующие слои (см. Пассивность металлов). [c.458]

Коррозия Ti в средах разной агрессивности протекает при более положительных электродных потенциалах, чем его собственный стандартный потенциал. Это означает, что происходит анодное торможение коррозионного процесса. В случае, когда поверхность металла находится в активном состоянии, процесс растворения Ti может замедляться вследствие образования на поверхности оксидов и гидридов. [c.62]

При этом управляющее устройство вырабатывает короткие импульсы, период следования которых определяет период смены капель а также время роста капли Г г Для СРКЭ. Разумеется, выбирается несколько меньше собственного периода капания РКЭ. Если используется не линейная, а ступенчатая развертка поляризующего напряжения, то длительность каждой ступени Aip оказывается кратной ty, т.е. Afp = mty (обычно т = 1). Такой вид развертки является более предпочтительным, поскольку ступенчатые изменения электродного потенциала происходят лишь в моменты смены ртутных капель, а во время жизни каждой капли поляризующее напряжение в соответствии с теорией остается постоянным. [c.324]

Соответственно этому сопротивление по постоянному току такого рода электродных тел состоит из собственно сопротивления диафрагмы (первое слагаемое), не зависящего от электродного потенциала, минус член (второе слагаемое), который учитывает диффузию электронейтральных атомов водорода в а-фазе. Так как этот член зависит от электродного потенциала г (0) и общей плотности тока 1, то и измеренное сопротивление Я такого рода диафрагмы зависит от потенциала и плотности тока. Следовательно, уравнение (3.101) можно проверить путем непосредственного измерения сопротивления диафрагмы. В настоящее время проводятся такого рода измерения с ДСК-электродами. [c.134]

Неравенство (3.11) может быть также интерпретировано в терминах термодинамической активности компонента В в собственной фазе В° и на поверхности В [45]. Если стандартным состоянием, как обычно, считать состояние компонента в собственной фазе, где адо=1, то активность на поверхности ав, как правило, отлична от аво- Она может быть введена в-уравнение для электродного потенциала сплава (3.8), если Евг+/А-в полагать равным Е°вг+fвo [c.116]

Основные требования к материалу протекторов следующие более отрицательный электродный потенциал, чем потенциал защищаемой поверхности малая анодная поляризуемость материала протектора, сохраняющаяся при его длительной эксплуатации малая скорость собственной коррозии материала протектора. Кроме того, на рабочей поверхности протектора не должны образовываться пленки из продуктов коррозии. [c.96]

Собственно известкование является частным случаем ингибирования грунта, в результате которого происходит изменение электродного потенциала и снижение скорости коррозии. Применение ингибирования грунтов весьма ограничено, главным образом из экономических соображений. Возможно использование шламов, получаемых при производстве хроматов и являющихся промышленным отходом. [c.143]

Так, для измерения электродного потенциала Ро/Ро + Гайсинский произвел электролитическое осаждение 10 г полония на платиновой проволоке с поверхностью 0,03 мм , но вследствие окисления осажденного полония под действием собственного излучения и последующего быстрого растворения окисла в момент снятия напрял<ения ему не удалось провести задуманное измерение, [c.80]

Для выявления природы электродного потенциала металла при его погружении в раствор чужеродных ионов нужно знать активность собственных ионов металла в электролите. При образовании растворимых продуктов коррозии концентрация, а по ней и активность ионов металла в растворе определяются анализом раствора или расчетом по весовым потерям металла в данном растворе. В этом расчете не учитывается некоторое отличие активности ионов металла в приэлектродном слое, определяющей значение обратимого потенциала, от рассчитываемой средней активности ионов металла в электролите. [c.53]

Из табл. 40 следует, что в водородной и абсолютной шкалах порядок расположения металлов по возрастающему положительному значению стандартного электродного потенциала, а также разности потенциалов между двумя любыми электродными потенциалами остаются одними и теми же. В приведенной шкале потенциалов порядок расположения металлов и разности в величинах их стандартных электродных потенциалов совершенно иные, так как физический смысл величины потенциала в любой условной (и абсолютной) шкале и в приведенной шкале совершенно различен. В то время как условная шкала относит величины потенциалов к одному определенному электроду, потенциал которого принят за нуль, в приведенной шкале для каждого электрода потенциал отсчитывается от своего собственного нуля, равного нулевой точке этого металла. Неправильно поэтому применять ф-шкалу потенциалов для решения проблем, связанных с термодинамикой электрохимических систем или с электродным равновесием, и пытаться использовать ее вместо водородной шкалы или 8-шкалы потенциалов. Приведенная шкала не позволяет, например, определить направление реакции и величину э. д. с. равновесной электрохимической системы, составленной из двух электродов с известными значениями ф-потенциалов. Эту задачу легко решить при помощи е-шкалы. Однако потенциал в е-шкале не дает сведений ни о заряде поверхности металла, ни о структуре двойного электрического слоя, ни о том, [c.262]

Как известно, величина электродного потенциала Е системы, состоящей из электрода сравнения и металла, опущенного в раствор собственных ионов, определяется уравнением Нернста [c.152]

В заключение необходимо отметить, что наблюдающаяся на практике величина поляризации является суммарным результатом сдвига потенциала, вызванного как концентрационными изменениями, так и замедленностью отдельных стадий собственно электродного процесса. [c.25]

Результаты опытов убеждают нас в том, что интерметаллическое соединение Ni2Znis нельзя рассматривать как сложную фазу, состоящую из катодных и анодных участков оно представляет собой самостоятельный электрод, имеющий свой собственный электродный потенциал и свое перенапряжение водорода. [c.107]

Если в воду, в которую погружен металл, добавлять растворимую соль этого же металла, то концентрация катионов около его поверхности будет увеличиваться и равновесие растворения металла сдвинется влево, т. е. растворимость металла уменьшится величина отрицательного заряда на поверхности металла понизится. Можно подобрать такие условия (малоактив Гый металл, большая концентрация раствора его соли), что заряд на поверхности металла, погруженного в раствор собственной соли, станет положительным. В этом случае металл растворяться не будет, а, наоборот, катионы из раствора будут осаждаться на его поверхности. Итак, величина и знак заряда на поверхности металла, опущенного в раствор собственной соли, а следовательно, и величина электродного потенциала зависят от природы металла и от концентрации раствора соли. [c.145]

Гальванический элемент Якоби—Даниэля. Рассмотрим систему, в которой два электрода находятся в растворах собственных ионов. Примером может служить гальванический элемент Якоби —Даниэля, схема которого приведена на рис. 64. Он состоит из медной пластины, погруженной в раствор Си504, и цинковой пластины, погруженной в раствор 2п504- Для предотвращения прямого взаимодействия окислителя и восстановителя электроды отделены друг от друга пористой перегородкой. На поверхности цинковой пластины возникает двойной элект )ический слой и устанавливается равновесие 2п 2п + 2е". В результате протекания этого процесса возникает электродный потенциал цинка. На поверхности медной пластины также возникает двойной электрический слой и устанавливается равновесие Си + 2е . В результате возникает электродный потенциал меди. [c.185]

Автор работы [75], наоборот, совсем не учитывает кристаллизационного перенапряжения при оценке электродного потенциала деформированного медного электрода в водном растворе Си504. При этом он утверждает, что деформированный металл (медь), погруженный в раствор собственных ионов, никогда не принимает обратимого потенциала. Предполагается, что в прямой анодной полуреакции растворения участвует деформированный металл, а в сопряженной обратной катодной полуреакции осаждения — равновесный электровосстановленный (т. е. не-деформированный). В результате между ними устанавливается не обратимый, а смешанный потенциал, хотя баланс массопере-носа сохраняется. Такое предположение находится в прямом противоречии с известными экспериментальными данными о катодном выделении меди на поверхности медных усов [76], свидетельствующими о большом кристаллизационном перенапряжении (до ста милливольт). При этом анодное растворение кристаллов меди происходило в определенных слабых местах, на которых затем обратно осаждался металл при последующем включении катодной поляризации, тогда как на остальной поверхности выделения металла не происходило. Возвращение ад-атома в кри- [c.89]

В работе [83], наоборот, совсем не учитывается кристаллизационное перенапряжение при оценке электродного потенциала деформированного медного электрода в водном растворе Си304. При этом утверждается, что деформированный металл (медь), погруженный в раствор собственных ионов, никогда не принимает обратимого потенциала. Предполагается, что в прямой анодной полуреакции растворения участвует деформированный металл, а в сопряженной обратной катодной полуреакции осаждения — равновесный электровосстановленный (т. е. недеформированный металл). В результате между ними устанавливается не обратимый, а смешанный потенциал, хотя баланс массопереноса сохраняется. Такое предположение находится в прямом противоречии с известными экспериментальными данными о катодном выделении меди на поверхности медных усов [84], свидетельствующими о большом кристаллизационном перенапряжении (до 100 мВ). При этом анодное растворение кристаллов меди происходило в определенных слабых местах, на которых затем обратно осаждался металл при последующем включении катодной поляризации, тогда как на остальной поверхности выделения металла не происходило. Возвращение ад-атома в кристаллическую решетку при катодном процессе, связанное с преодолением кристаллизационного перенапряжения, переводит атом в первоначальное состояние напряженного металла, и элементарный акт растворения — восстановления является обратным при соответствующем равновесном потенциале. [c.92]

При изучении поверхности раздела электрод - раствор обьино рассматриваются следующие вопросы а) строение собственно металлической поверхности (за исключением случая жидкого металла), б) состав и свойства межфазной области, представляющей собой тонкий слой раствора у поверхности металла, в) ориентация молекул в мзжфазной области, г) профиль электрического потенциала и поле внутри этой области, а также ее диэлектрические свойства. Двойной слой на элект] оде имеет толщину от 2 до 5 А в плотной части и от 10 до 1000 А (в зависимости от концентрации раствора) в диффузной части. С точки зрения специфической адсорбции растворенного вещества и растворителя существенный интерес представляет обычно только плотная часть двойного слоя, хотя в ряде случаев специфическая адсорбция (особенно анионов) тесно связана со свойствами диффузной части двойного слоя [21, 23]. Строение собственно электродной поверхности может быть изучено классическими металлографическими методами, но в последние годы широкое применение нашла сканирующая электронная микроскопия. [c.398]

Хотя водные растворители частично, а протонные растворители полностью исключены из данного обзора, все же эпизодически будет упоминаться водный каломельный электрод, так как он наиболее широко применяется в качестве электрода сравнения при исследовании апротонных растворителей. В этом случае диффузионный потенциал на границе между водным и неводным растворами приобретает даже более важное значение, чем собственно электродный процесс. Поскольку проблема шкалы относительных потенциалов в различных растворителях недавно была рассмотрена весьма подробно Штреловым [424], а соответствующая проблема рН-шкалы — Бейтсом [29], здесь этим аспектам электродных потенциалов не будет уделяться много внимания. [c.204]

Вместе с тем, величина собственных электродных потенциалов, измеряемьтх относительно некоторого условного нуля, может и должна иметь различное значение в разных растворитедях. Общее уравнение для собственного потенциала электрода (V, 10) показывает, из каких скачков потенциала складывается эта величина [c.336]