Еловича. уравнение

В 1934 г. Зельдович [33] вывел уравнение, которое впоследствии было использовано Еловичем [341 и другими для того, чтобы выразить сложные адсорбционные явления в общем виде. Первоначально уравнение имело следующий вид [c.189]

Уравнение (15) известно также как уравнение Еловича [87]. [c.511]

С. Ю. Елович и Г. М. Жаброва (из книги которых взяты многие из приведенных здесь данных) [H9J указывают, что ...уравнения А. А. Баландина, при определенных, естественных допущениях [c.435]

Является ли зависимость 0 от 1к линейной (т. е. соответствует ли она уравнению Еловича) [c.541]

Скорости этих медленных процессов хемосорбции часто подчиняются наиболее интересному из известных в настоящее время кинетических законов (в интегрированной форме) — уравнению Еловича. Если V — объем газа, хемосорбированного ко времени I, то [c.227]

Это уравнение впервые описали Рогинский и Зельдович [113] для хемосорбции окиси углерода на двуокиси марганца, а Елович и Жаброва 114] применили его к другим случаям медленной хемосорбции. Подробный обзор реакций, к которым это уравнение применимо, опубликовали Тэйлор и Тон [88]. Рис. 49 показывает некоторые результаты, соответствующие этому уравнению. [c.229]

При определении сравнительных количественных характеристик процессов адсорбции нонов из полученных кинетических данных можно принять в уравнениях Еловича и Рогинского за 0 — 1 либо предельное заполнение, достигаемое [c.27]

Кинетика хемосорбции кислорода с образованием функциональных групп исследована в целом ряде работ, например [150—152], и показано, что она может быть описана уравнениями типа соотношения Еловича. К сожалению, в литературе отсутствуют данные по адсорбции кислорода в условиях стационарного заполнения поверхности углеродных материалов функциональными группами. Именно эти результаты могли бы быть непосредственно сопоставлены с данными по электрокатализу. [c.63]

Скорость адсорбции азота на всей поверхности можно записать с помощью уравнения Еловича (см. разд. 2.4.2) [c.355]

Из этих примеров можно заключить, что высокая чувствительность описанного метода позволяет детально изучить кинетику исследуемых процессов адсорбции и десорбции. С помощью этого способа можно получать сведения о кинетике в тех случаях, когда общие уравнения, такие, как уравнение Еловича, справедливы в пределах точности обычных методов измерения. [c.189]

Рис. 2. Скорость адсорбции О2 на серебри в координатах уравнения Еловича, по данным [17]

Остин Тейлор и Тон пришли к заключению, что это уравнение описывает процесс, состоящий из двух стадий, а именно поглощения на первичных и вторичных центрах адсорбции. Сравнивая его с кинетическим уравнением, найденным в результате исследования полупроводниковых свойств, можно показать, что выражение Еловича является приближенным по сравнению с более детальным уравнением, полученным упомянутым методом. Кроме того, следует отметить, что энергии активации, определенные из выражения Еловича, не совпадают с энергиями активации, определенными для каждой стадии более детальным методом исследования полупроводниковых свойств [32]. Возможность измерения изменений полупроводниковых свойств не ограничена случаями простого поглощения или десорбции этот метод может быть использован также для исследования каталитических реакций. Доказательства первичной адсорбции окиси углерода при окислении этого газа на окисле, полученные этим методом, приведены в работе [30]. [c.189]

В дифференциальной форме уравнение Еловича [126, 127] записывается следующим образом [c.60]

Две константы в уравнении Еловича относятся друг к другу следующим образом [c.171]

Хотя уравнение (15) иногда называют уравнением Еловича, в действительности Елович начал применять в своих работах уравнение такого вида только с 1936 г. Он один из первых пытался объяснить его происхождение неоднородностью поверхности по энергиям активации.— Прим. общего редактора. [c.511]

Суммарная скорость адсорбции азота равна разности скоростей адсорбции и десорбции, даваемых уравнением Еловича [c.223]

При рассмотрении скоростей адсорбции, каким бы кратким оно ни было, нельзя не упомянуть об уравнении Еловича. Это широко используемое-уравнение представляет собой один из наиболее удобных способов описания кинетики хемосорбции, особенно если хемосорбция — процесс медленный. [c.60]

С. Ю, Елович приводит также решение частной задачи последовательного гидрирования линолевых и олеиновых кислот в стеариновую. Уравнение (27) в этом случае принимает следующий вид [c.118]

Легко видеть, что формулы (32) и (33) представляют собой детализированные уравнения Еловича [6]. [c.259]

Тамару приложил принцип детального равновесия к синтезу аммиака из элементов. В стационарном состоянии сумма чистой скорости образования аммиака из водорода и хемосорбированного азота и скорости десорбции азота должна быть равна сумме скорости хемосорбции азота и скорости образования нитрида в результате разложения аммиака. Он считает, что все эти реакции следуют кинетике активированных процессов и энергии их активации определяются уравнением Еловича. Тамару установил, что и адсорбция азота и его десорбция в присутствии водорода действительно следуют этому уравнению, т. е. для указанных реакций [c.170]

В случае СггОз, N10 и РегОз оказалось возможным [24] проследить кинетику адсорбции Ог при постоянном давлении около 6 см. Было найдено, что поглощение д протекает в соответствии с уравнением Еловича [c.245]

О до величин, значительно превышающих 12 ккал/моль для РегОз. (В случае РегОз поглощение и скорость приближения к равновесию были недостаточно большими для точных измерений верхнего предела величин энергии активации.) Путем проведения адсорбции порции кислорода, обогащенного О , с последующей адсорбцией обычного газа было показано, что до достижения насыщения десорбция с этих трех окислов ничтожна. Энгель и Хауффе [26] изучили кинетику адсорбции Ог на N 0 при температурах от комнатной до 700° на образце с довольно малой поверхностью (около 1 м /г) и обнаружили соответствие уравнению Еловича, хотя ниже 300° кривые зависимости <7 от lg t -I- о) претерпевали разрыв, что авторы связывают с наличием двух процессов — хемосорбции и внедрения в решетку, первый из которых при 300° и выше является медленным. Авторы приняли для и значения от 60 до 220 сек. и полагают, что Ео — энергия активации адсорбции при нулевом заполнении составляет примерно 11 или 12 ккал/моль. Примечательно, что в отношении справедливости уравнения Еловича наши наблюдения согласуются с данными Энгеля и Хауффе. Тот факт, что, согласно нашим представлениям, Ео и равны нулю, тогда как Энгель и Хауффе приводят указанные выше значения, на наш взгляд, не существен, поскольку окислы в наших опытах были, несомненно, гораздо менее спекшимися и, следовательно, с гораздо менее однородной поверхностью, чем в их опытах. [c.249]

Уместно рассмотреть вопрос, почему хемосорбция кислорода не менее чем на трех из этих окислов подчиняется уравнению Еловича. Это уравнение можно вывести по крайней мере тремя путями [c.261]

Кривые давление — время, подобные наблюдаемым на опыте, могут также быть получены по уравнению Еловича [13], которое в интегральной форме имеет следующий вид [c.773]

Для изучения кинетики гидрирования на поверхности катализатора, т. е. для проведения реакции в кинетической области, необходимо исключить диффузионные процессы, что достигается изменением скорости перемешивания, температуры, количества гидрируемого вещества, катализатора и т. д. Это подтверждается рядом работ. С. Ю. Елович и Г. М. Жаброва [ИЗ] при изучении кинетики гидрирования стирола в уксуснокислом растворе над Р1/Ва304 установили, что при сильном встряхивании реакция протекает в кинетической области по двойной связи винильного радикала с постоянной скоростью, подчиняясь уравнению нулевого порядка при малых скоростях встряхивания гидрирование протекает в диффузионной области. В. И. Гольданский и С. Ю. Елович [114], гидрируя олеиновую кислоту над тем же катализатором, нашли, что положение границы между диффузионной и кинетической областями зависит от температуры и количества катализатора, причем в кинетической области скорость реакции пропорциональна количеству катализатора, в диффузионной —она стремится к некоторой предельной величине. Д. В. Сокольский и Л. А. Бувалкина [115] изучали кинетику гидрирования диметилацетиленилкарбинола в спиртовом растворе над скелетным N1 и установили, что изменением скорости размешивания реакционной среды можно разграничить диффузионную и кинетическую области при гидрировании, причем в диффузионной области скорость реакции зависит от интенсивности перемешивания, в кинетической же—не зависит. [c.432]

Для описания кинетики хемосорбции предложено уравнение экспоненциального типа Рогинского — Зельдовича — Еловича [c.60]

В работах по кинетике реакций окисления углеводородов побочная реакция окисления кислородом решетки обычно не учитывалась. В 1937 г. при выводе кинетических уравнений по окислению СО на МпОа Елович [251 ] предположил, что катализ происходит на участках свежевосстановленной поверхности МпО2, которая в момент образования обладает повышенной способностью к регенерации. Там же разобран другой вариант протекания реакции — с образованием лабильного промежуточного соединения СО с МпОа-Для этих вариантов механизма реакции кинетические уравнения идентичны. В дальнейших работах по кинетике окисления различных соединений процессы изменения иоверхности не учитывались. Иоффе и Любарский [250 ] предложили уравнение скорости окисления бензола с учетом фазовых переходов в решетке УзОд [c.152]

Аналогичное изменение поверхности наблюдалось Еловичем с сотрудниками ири изучении реакции окисления окиси углерода на МпО2 [265]. Процесс описывается тем же кинетическим уравнением Рогинского-Зельдовича. По мере проведения процесса, а следовательно, и хемосорбции, поверхность нивелируется, становится более однородной и кинетический закон переходит в мономолекулярный. Такие кинетические закономерности справедливы не для всех шпинелей. Линде и др. [266 ] исследовали реакцию окисления пропилена в статических условиях при низких давлениях на прямой и обратной марганце-кобальтовых шпинелях они показали, что скорость реакции пропорциональна заполнению поверхности кислородом и не зависит от концентрации углеводорода. [c.172]

Данный вопрос весьма подробно рассмотрен С. Ю. Еловичем и Г. М. Жабровой [319] на примере гидрирования жиров. Ими показано, что в зависимости от условий опыта гидрирование может притекать в кинетической, переходной и диффузионной областях и найдено следующее обобщенное уравнение скорости жилкофазного процесса [c.415]

Адсорбция кислорода на некоторых окислах превышает монослойную первая часть хемосорбцни быстрая, а более поздние стадии по заполнении монослоя медленные, соответствующие уравнению Еловича. [c.226]

Пользуясь теорией, разработанной для поверхностей с однородными активными участками, часто не удается объяснить некоторые свойства реальных катализаторов, например наблюдаемое во многих случаях значительное отклонение не только кинетики каталитических реакций, но и изотерм адсорбции от теоретически ожидаемых. Эти отклонения, как теперь удалось установить, вызваны в большинстве случаев неоднородностью активных участков поверхности. Наиболее существенные успехи в разработке и математической формулировке теории процессов, протекающих на неоднородных поверхностях, достигнуты в последние годы советскими исследователями. Я. Б. Зельдович разработал рациональную статистическую теорию изотермы реального процесса адсорбции, которая дает возможность получить изотерму Фрейндлиха при больцмановском типе распределения отдельных участков поверхности по их активностям. С. Ю. Елович и Ф. Ф. Харахорин экспериментально доказали, что экспененциальное уравнение скорости активированной адсорбции, предложенное Я. Б. Зельдовичем и С. 3. Рогинским, соответствует определенной функции распределения участков поверхности по теплотам активации. С. 3. Рогинским разработана статическая теория каталитической активности и отравления катализаторов, кроме того, в общем виде рассмотрена проблема функций распределения участков поверхности по активности в связи с разработкой теории каталитического процесса 1. Большое принципиальное значение имеет разработанная М. П. Темкиным теория адсорбции и катализа на поверхностях, отличающихся равномерным распределением участков, на которые можно разделить поверхность реальных контактов, по их величинам теплот адсорбции и теплот активированной адсорбции. Разрабатывая термодинамику адсорбционного равновесия, М. И. Темкин дал рациональное толкование постоянной Ь уравнения Ленгмюра, связав ее простым соотношением с теплотой адсорбции. Серьезным достижением следует считать логарифмическую изотерму адсорбции, предложенную А. Н. Фрумкиным и А. И. Шлыгиным, которая позволяет теоретически обосновать возможность дробных порядков в кинетике каталитических реакций. [c.9]

Кинетическое уравнение [28] впервые эмпирически найдено Рогинским и Зельдовичем и потом неоднократно подтверждено на опыте. Его связь с равномерным распределением показана в работе Еловича и Харахорина , которые рассматривали не р(- ), а функцию [c.218]

Елович и Маторина [3] изучали физико-химические факторы, определяющие эффективность разделения катионов в адеорбционной колонке при использовании комплексообразующих вымывателей и показали, что равновесие в системе, содержащей ионы Н , Ре , Со и NHI, также описывается уравнением изотермы Никольского. Беленькая и Резников [2] исследовали систему Ка , Си , и систему Ка" , АР" , на пер-мутите. Ими обнаружено, что в этих случаях равновесие описывается уравнением изотермы Гапона. [c.56]

Пока еще не ясно [127], что именно подразумевается под справедливостью уравнения Еловича. Т ейлор и Тон [130] первыми установили, что системы, которые подчиняются уравнению (102) и которые, следовательно, требуют выполнения соотношения [c.61]

При контактировании с кислородом концентрация электронов в окиси цинка и легированных окислах, согласно данным Кона и Пратера, уменьщается со скоростью, равной скорости поглощения кислорода, т. е. этот процесс описывается уравнением Еловича для скоростей диссоциативной адсорбции. Скорость уменьщения концентрации электронов соответствовала реакции О О . При напуске окиси углерода концентрация электронов возрастает в количестве, соответствующем реакции СО - СО-0 -е. Переноса электрона не происходит, когда СО адсорбируется на окиси цинка в отсутствие хемосорбированного кислорода, хотя СО и является электронодонорной молекулой. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология