Бензол комплекс с пикриновой кислото

Строение я-комплекса зависит от природы донора (бензола или подобной молекулы, которая частично отдает электроны и приобретает небольшой положительный заряд) и акцептора. Рентгеноструктурное исследование комплекса бензола с перхлоратом серебра показало, что ион серебра располагается над одной из углерод-углеродных связей [2], в то время как в комплексе бензола с бромом бром находится над центром бензольного кольца [2] (молекула брома расположена вдоль оси кольца, причем ближайший к кольцу атом брома одинаково взаимодействует со всеми шестью р- орбиталями). В комплексах пикриновой кислоты с ароматическими углеводородами один цикл располагается точно над другим [2], Перекрыва- [c.191]

В четыреххлористом углероде константы равновесия для образования комплексов иода с производными бензола изменяются от 0,151 для бензола до 1,52 для гекса-метилбензола [88]. Константа равновесия для комплекса пикриновой кислоты с нафталином в хлороформе равна 1,51 [89], а для комплекса 1,3,5-тринитробензола с аце-нафтеном — 2,43 [90]. [c.330]

Подобные я-комплексы (комплексы с переносом заряда) образуют с ароматическими соединениями различные электрофильные агенты. Ион серебра дает комплексы с бензолом и другими ароматическими циклами (а также с простыми олефинами) галогены, например С1г, образуют я-комплексы с ароматическими соединениями в мягких условиях, при которых не происходит замещения (например, при низкой температуре) полинитросоединения, такие, как пикриновая кислота, образуют кристаллические комплексы со многими ароматическими углеводородами [2]. [c.191]

Дэвис предполагает, что роль ртутной соли заключается в образовании промежуточного комплекса с бензолом, который в дальнейшем окисляется, повидимому, в ртутную соль динитрофенола последняя при действии азотной кислоты превращается в пикриновую кислоту с регенерацией азотнокислой ртути. [c.56]

Весьма характерной особенностью ароматических углеводородов является их способность образовывать комплексы с различными веществами. Так, в присутствии серной кислоты они образуют с формальдегидом сложные вещества — формолиты, выпадающие в осадок. Реакция очень чувствительна к ничтожным примесям бензола и его не сполна замещенным гомологам, —поэтому имеет аналитическое значение. Открыл эту реакцию Настюков. Об образовании стабильных комплексных соединений нафталина с пикриновой кислотой (тринитрофенолом) говорилось уже ранее, Пикра-ты образуются и с полиалкилбензолами. [c.44]

Описаны [117] три типа молекулярных соединений 1-й —комплексы образуются в результате притяжения молекул — например твердые молекулярные соединения пикриновой кислоты с некоторыми ароматическими углеводородами -й — комплексы туннельного типа с полостями в кристаллической решетке в виде каналов, например комплексы мочевины или дезоксихолевой кислоты с нормальными алканами, комплексны тиомочевины с углеводородами 3-й — клатратные соединения с полостями в кристаллической решетке в виде клеток, например твердые молекулярные соединения с бензолом, образуемые комплексом цианида никеля с аммиаком Ni(GN)2 NHз. [c.69]

Азулен легко образует комплексы (с переносом заряда) с рядом комплексообразователей, таких, как 1,3,5-тринитробен-зол, пикриновая кислота или иод [120] (например, [137—160]). В противоположность тому, что наблюдается для комплексов альтернантных ароматических углеводородов с 1, 3, 5-тринитро-бензолом и пикриновой кислотой [30], длинноволновая полоса поглощения, которая должна быть приписана комплексу азулена, появляется в коротковолновой области A- Lb перехода свободного углеводорода. За немногими исключениями (см. гл. VI, раздел VI-3), как правило, образуются комплексы 1 1. [c.251]

Комплексные соединения углеводородов с полинитросоединениями.— Если смешать при комнатной температуре концентрированные растворы пикриновой кислоты и нафталина в бензоле или в спирте, то вскоре наступает кристаллизация с выделением золотистожелтого вещества, которое плавится при более высокой температуре (150°С), чем каждый из указанных компонентов, и окрашено в более яркий желтый цвет, чем пикриновая кислота. Это соединение представляет собой я-комплекс, содержащий эквимолекулярные количества углеводорода и полинитросоединения и диссоциирующий в растворе на компоненты до тех пор, пока не установится равновесие. Бензол образует лишь очень нестойкий комплекс, разлагающийся с выделением пикриновой кислоты при кратковременном пребывании на воздухе. Однако нафталин, антрацен и фенантрен, обладающие более основным характером, а также другие высшие углеводороды образуют стойкие комплексы. Такое различие в поведении углеводородов соответствует до некоторой степени их реакционной способности, так как все углеводороды с конденсированными ядрами активнее, чем бензол. Однако при наличии в углеводороде алкильных заместителей также получаются более стабильные комплексы с пикриновой кислотой, как это было установлено при получении прочных комплексов с пента- и гексаметил бензолами (т. пл. 131 и 170 °С). Комплексы пикриновой кислоты называются пик-ратами, но их не следует смешивать с солями пикриновой кислоты с 14 [c.211]

Нафталин и его моно- и нолиметилзамещепные гомологи образуют стабильные кристаллические я-комплексы с пикриновой кислотой и могут быть выделены из нефтяных фракций благодаря этому свойству. Некоторые полиметилзамещенные гомологи бензола (мезитилен, тетра-, пента- и гексаметилбензол) также образуют комплексы с пикриновой кислотой, ио они значительно менее стабильны. [c.154]

Некоторые полиметилзамещенные гомологи бензола (мезитилен, тетра-, пента- и гексаметилбензолы) образуют с пикриновой кислотой, подобно нафталинам, комплексы, однако соединения эти непрочны и уже на воздухе или под действием спирта легко распадаются [1]. [c.258]

Примером такого титрования может служить титрование аминов сильными карбоновыми кислотами в среде бензола или диоксана. При титровании трихлоруксусной кислоты триэтиламином в среде бензола на титрационной кривой имеются две точки излома, указывающие иа образование двух комплексов следующего состава (СС1зСООН)2- (С2Н5)з и ССЬСООН- (С2Н5)з. При титровании в ди-оксане первый излом выражен слабее. При титровании пикриновой кислоты триэтиламином имеется только один излом, свидетельствующий об образовании одного комплекса. [c.286]

Стабильность я-комплексов возрастает с увеличением элек-тронодонорной способности молекул углеводорода и усилением неравномерности распределения зарядов в молекулах растворителей. В отдельных случаях я-комплексы настолько стабильны, что имеют характерные температуры плавления, например комплексы би- и полициклических аренов с пикриновой кислотой, 1,3,5-тринитробензолом, 2,4,7-тринИтрофлуореноном комплекс бензола с пентафторнитробензолом. [c.76]

Импрегнирование пластин можно проводить опрыскиванием, погружением или пропитыванием при движении по пластине раствора реагента в соответствующем растворителе. В качестве импрегиирующих реагентов применяют борную кислоту, нитрат серебра, ионы 2п, Сё, Мп и другие, пикриновую кислоту, тринйтро-бензол и другие вещества, которые образуют комплексы или производные с компонентами разделяемой смеси. [c.350]

Дэвис предполагает, что роль ртутной соли заключается в образовании промежуточного комплекса с бензолом, который в дальнейшем окисляется, повидимому, в ртутную соль динитрофенола, последняя при действии азотной кислоты превращается в пикриновую кислоту с регенерацией,азотнокислой ртути Присоединение Hg(NOз)2 к ароматическому ядру в первой йтадии реакции происходит, повидимому, таким образом, что группа —N02 присоединяек я к одному из атомов углерода, а остаток —О—Hg—ONOa к другому [c.84]

Азулены, подобно нафталиновым и другим бензоидным углеводородам, легко образуют комплексы с ароматическими полинитросоединениями. Наиболее широко используемым комплексообразующим агентом является 1,3,5-тринитробензол, который образует комплексы, менее растворимые и более высоко плавящиеся, чем рекомендуемые иногда комплексы с тринитротолуолом, стифниновой кислотой, пикриновой кислотой или ее амидом [39, 40, 147]. Почти все комплексы азуленов с 1,3,5-тринитро-бензолом образуются в соотношении 1 1, но известно несколько случаев с другим стехиометрическим соотношением, например, комплекс 1,3,5,-тринитробензола с 2-изопропил азуленом образуется в отношении 2 1 [122], а с 2-метил-6-карбоксиазуле-ном —в отношении 1 2 [119]. Поскольку в литературе имеются температуры плавления комплексов практически всех известных азуленов с 1,3,5-тринитробензолом, то этот метод служит удобным способом идентификации. Однако следует отметить, что смешанные температуры плавления комплексов 1,3,5-тринитро-бензола с различными азуленами не всегда показывают депрессию [124]. [c.321]

Наиболее известным нитрофенолом является пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол), которая впервые была получена Вульфе (1771 г.) из индиго и позднее — Вельтером при обработке шелка азотной кислотой. Долгое время она была известна под названием желтая горечь Вельтера. Дюма переименовал ее в пикриновую кислоту (от греческого пикрос — горький). Как и при нитровании фенолов, препаративные методы получения этого соединения включают окислительное нитрование бензола азотной кислотой и нитратом ртути и окисление 1,3,5-тринитробензола феррицианидом. Пикриновая кислота сильно взрывает при нагревании или ударе и используется в качестве взрывчатого вещества (лиддит) водные растворы применяются для окрашивания шелка и шерсти в зеленовато-желтый цвет. Пикриновая кислота образует молекулярные комплексы с ароматическими соединениями, особенно обогащенными электронами, и они находят применение для разделения и идентификации, например полициклических аренов. Эти комплексы относятся к типу комплексов с переносом заряда в отличие от пикратов аминов, являющихся солями [219]. [c.255]

Молекулярные комплексы ароматических нитросоединений. Пикриновая кислота обладает свойством образовывать кристаллические молекулярные комплексы со многими слабоосновными или даже нейтральными веществами, например с многоядерными ароматическими углеводородами — нафталином, антраценом, фенантреном и с их гомологами и производными. Бензол тоже дает легко диссоциирующее соединение с пикриновой кислото11 предельные углеводороды и их производные не образуют комплексов с пикриновой кислотой. Эти молекулярные комплексы часто применяются в лаборатории для выделения, идентификации и очистки веществ. Их можно перекри-сталлизовывать, и они легко разлагаются при обработке аммиаком или едким натром, причем регенерируется исходное соединение. [c.20]

Так, метилбензол (толуол) при —78 °С образует с хлорово-дородом комплекс состава 1 I, причем реакция легко обратима. Тот факт, что не происходит образования связи между атомом углерода кольца и протоном из НС1, подтверждается при проведении этой реакции с D 1. В этом случае также возникает л-комплекс, но его образование и распад не приводят к обмену дейтерия на атом водорода кольца. Это означает, что связь С—D в комплексе не образуется. Ароматические углеводороды образуют л-комплексы также с галогенами и ионами Ag+ хорошо известны комплексы с пикриновой кислотой 2,4,6-(02N)3 6H20H, представляющие собой устойчивые окрашенные кристаллические соединения, температуры плавления которых можно использовать для характеристики углеводородов. Такие аддукты называют комплексами с переносом заряда. Было показано, что в комплексе, который бензол образует с бромом, молекула галогена ориентирована вдоль оси симметрии Се перпендикулярно плоскости бензольного кольца. [c.146]

Пикриновая кислота (см. опыт 173) образует со многими ароматическими углеводородами, с фенолом, аминами, простыми эфирами, альдегидами и кетонами ароматического ряда, а также с различными гетероциклическими соединениями хорошо кристаллизующиеся молекулярные комплексы. Некоторые из них, например пикрат бензола, нестойки, другие же, в особенности пикраты многоядерных углеводородов, более устойчивы. Число присоединяющихся молекул пикриновой кислоты обычно равно числу бензольных колец углеводорода (считая конденсированные системы за одно кольцо). Так, трифенилметан присоединяет три молекулы пикриновой кислоты, дифенилэтан (дибеизил) — две, а бензол, нафталин, антрацен, фенантрен — лишь по одной. Пикрат нафталина состава С1оНв"СбН2(Н02) ОН имеет темп. пл. 149 °С и очень мало растворим в воде и спирте его образование используется при количественном определении нафталина. При нагревании в избытке спирта этот пикрат распадается на компоненты. [c.205]

Давно известно, что пикриновая кислота и 1,3,5-тринитробен-зол образуют кристаллические аддукты с ароматическими углеводородами и аминами. Известен и тот факт, что растворы иода в некоторых растворителях, таких, как четыреххлористый углерод, имеют красный цвет, а в бензоле, этаноле и других растворителях — коричневый. Причина этих явлений состоит в образовании комплексов с переносом заряда [I, 2]. В случае иода спектр красного раствора, а также паров относится к молекулярному иоду 1 , которому соответствует максимум поглощения около 500 нм (е = 10 ). Эта полоса присутствует и в спектрах коричневых растворов, однако в них имеется и другая, более интенсивная полоса приблизительно при 300 нм (е = 10 ), хвост которой простирается в видимую область и является причиной изменения цвета раствора. Из работы [3] следует, что полоса при 300 нм обусловлена образованием комплекса, состоящего из одной молекулы иода и молекулы растворителя. В растворах существует равновесие, в котором растворитель, например бензол, ведет себя как основание Льюиса (донор электронов), а иод — как кислота Льюиса (акцептор электронов). Стрелка в формуле комплекса указывает на направление смещения электронной плотности [c.108]

Подобного типа комплексы, образующиеся вследствие некоторого остаточного притяжения молекул [76] требуют наличия в обеих молекулах определенных групп. Чаще всего это молекулярные соединения ароматических углеводородов с некоторыми полинитросоединениями (пикриновой кислотой, тринитробензолом, тринитрорезорцином). S" тoйчивo ть соединений пикриновой кислоты с моноциклическими ароматическими углеводородами увеличивается по мере накоплер.ия в кольце углеводорода алкильных групп. Так, пикрат бензола СбНгОН (N02)з 6H6 совсем не стоек, соединения же с пентаметилбензолом и гексаметилбензолом значительно устойчивее. [c.79]

При действии, например, литийорганических соединений на аминные комплексы эфиров диарилборных кислот образуются аминные комплексы триарилборов. В случае комплексов с пиридином последний удаляют затем действием разбавленной серной кислоты, либо эфирного раствора хлористого водорода, либо пикриновой кислоты в бензоле. [c.67]

Далее комплексы разрушали кипячением с 8 п. раствором соляной кислоты. Выделившийся масляный слой после охлаждения смеси извлекали серным эфиром. Эфирную вытяжку обрабатывали 3%-ной водной щелочью, промывали водой до нейтральной реакции и сущили прокаленным сульфатом натрия. После отгонки серного эфира (в токе азота) получали сераорганические соединения с примесью некоторых производных ртути, для отделения которых раствор, содержащий сераорганические соединения, пропускали через силикагель. Затем проводили доочистку выделенных сераорганических соединений от ароматических углеводородов добавляли сухую пикриновую кислоту до тех пор, пока после нагревания на водяной бане и вымораживания, из раствора не выпадал осадок. При фильтрации в осадке оставались ароматические углеводороды в виде пикриновых комплексов, а в фильтрате — сераорганические соединения и пикриновая кислота После хроматографирования на силикагеле АСК (силикагель навеска =5 1) сераорганические соединения десорбировали бензолом. Бензол отгоняли под небольшим вакуумом в токе азота. [c.55]