Янтарная кислота, радикал

Караш и Гладстон приписывают образование янтарной кислоты реакции свободного метила с уксусной кислотой и последующей димеризации радикала СНг—СООН [c.155]

Пример 3. Дегидраза янтарной кислоты. Превращение янтарной кислоты в фумаровую кислоту можно легко представить как диспропорционирование радикала, получающегося при отнятии водорода от группы СН. [c.298]

Следует отметить, что энергия связи 5—Н хотя меньше энергии связи О — Н, но мало отличается от энергии связи С — Ни мало зависит от электростатических факторов. Поэтому свободный радикал К — 5 может вызывать дегидрирование связи С — Н в молекуле типа янтарной кислоты, когда возникающий радикал в некоторой степени стабилизован резонансом. [c.308]

В качестве гидрофильной группы анионогенных веществ применяют обычно сульфогруппу (в виде натриевой соли). Нужный баланс гидрофобно-гидрофильных груин достигается подбором соответствующего гидрофобного радикала. Примером такого деэмульгатора может служить натриевая соль сульфированных эфиров янтарной кислоты. [c.323]

При гомолизе фиксированного на поверхности инициатора один или оба образующихся радикала жестко закреплены на поверхности. Это затрудняет диффузионное разделение радикальной пары, увеличивая вероятность проявления клеточного эффекта, приводящего к побочным химическим превращениям и снижению эффективности инициирования. Причем вероятность рекомбинации возрастает, когда пероксид закреплен обоими концами. Например, в случае пероксида янтарной кислоты (ПЯК), фиксированного на поверхности мела, реакция рекомбинации, протекающая по следующей схеме [c.234]

К счастью, большая часть свободных радикалов, захваченных в монокристалле, может занимать лишь ограниченное число типов центров, определяемое, как правило, операциями симметрии кристалла-хозяина. Для данного радикала число типов центров локализации обычно связано с числом молекул в элементарной ячейке. Поэтому для успешного анализа спектра ЭПР ориентированных радикалов нужны детальные сведения о кристаллической структуре матрицы. Если магнитное поле направлено параллельно или перпендикулярно одной из кристаллографических осей, то некоторые или все типы радикальных центров могут стать эквивалентными. При этом спектр ЭПР существенно упрощается. Спектр на рис. 8-1 соответствует определенной ориентации радикала, полученного рентгеновским облучением -янтарной кислоты НООС—СНг—СНа—СООН [159]. Когда. магнитное поле перпендикулярно оси Ь кристалла и образует угол 100° с осью а, соответствующие главные оси радика- [c.180]

После такой предположительной идентификации записывают спектры для нескольких различных ориентаций кристалла относительно магнитного поля. Анализ этих спектров методами, описанными в гл. 7, дает главные значения и направляющие косинусы -тензора и тензора СТВ. Система координат, связанная с главными осями -тензора, определяется типом центра, занятого радикалом. Главные оси -тензора и тензора СТВ не обязательно должны совпадать. Так, например, главные оси тензоров СТВ для р-атомов водорода радикала янтарной кислоты не совпадают друг с другом и с главными осями -тензора. [c.181]

В разбавленных деаэрированных растворах уксусной кислоты при облучении а-частицами или дейтронами образуются водород, перекись водорода и муравьиная кислота [136]. Совершенно иные продукты обнаружены при облучении чистой кислоты. Атомы водорода и гидроксильные радикалы, возникшие при облучении водных уксуснокислых растворов, отнимают водород от метильной группы уксусной кислоты, давая радикал -СНгСООН, который димеризуется в янтарную кислоту [c.250]

Изменяя характер применяемых кислот и радикала, входящего в состав кислого эфира двухосновной кислоты, можно в значительных пределах изменять растворимость и свойства этих эфиров. Некоторые данные о свойствах эфиров целлюлозы и янтарной кислоты приведены в табл. 44. [c.344]

Еще более подробные сведения о строении радикалов, образующихся при облучении данного вещества, можно получить при исследовании монокристаллов. Поскольку в этих случаях все радикалы определенным образом ориентированы по отношению к главным осям кристалла, то, проводя измерения при разных ориентациях монокристалла в магнитном поле спектрометра, мы получаем целую серию различных спектров ЭПР, обусловленных одним и тем же радикалом. При наличии таких данных можно весьма детально сопоставить с экспериментом различные возможные гипотезы о строении исследуемого радикала, и вывод об истинном строении его может быть сделан почти однозначно даже при таких сложных спектрах, как, например, в случае янтарной кислоты [П] и глицерина [121. [c.172]

И моноалкиламида янтарной кислоты НЫНСО—(СНг)2—СООН (где R = радикал С4 —С30 с третичным атомом углерода, присоединенным к азоту). [c.22]

Карбоновые кислоты алкилируются олефинами тем легче, чем более электроотрицательным является радикал, связанный с кар- боксильной группой. В ряду жирных одноосновных кислот наи- более легко алкилируются олефинами муравьиная и уксусная-кислоты, затем следует иропионовая, масляная и изовалериапо-вая кислоты (рис. 2). Следовательно, способность карбоновых кислот присоединяться но месту двойной связи олефинов понижается с увеличением углеводородного остатка, связанного с карбоксильной группой. Двухосновные насыщенные жирные кислоты химически менее активны и труднее алкилируются, чем соответствующие им одноосновные кислоты, причем алкилирование их протекает тем труднее, чем большее число углеродных атомов разделяет две карбоксильные группы активность в их ряду понижается от щавелевой к янтарной кислоте. [c.16]

Другие методы получения рассмотрены прн описании синтеза янтарной-1,4-С2 кислоты. Предлагаемый метод, по существу, представляет собой описанный Карашем [1, 2] способ получения янтарных кислот, разработанный им в процессе проведения обширного исследования реакций с участием атомов и свободных радикалов. Предполагается, что при термическом разложении перекиси ацетила образуются свободный метильный радикал, молекулы двуокиси углерода и свободный ацетокси-радикал. Свободный метильный радикал захватывает а водо-роднын атом у алифатической кислоты (или ее производного) с образованием нового свободного радикала, который димери-зуется [2]. Выходы, в расчете на исходную перекись, близки к количественным. Практические результаты, полученные при изучении механизма реакции, в общем соответствуют механизмам, предложенным Карашем и Гледстоном [1]. [c.130]

При нагревании дибензоилперекиси в уксусной кислоте образуются те же продукты, что и в отсутствие растворителя дву-01шсь углерода, бензойная кислота, феннлбензойная кислота н бензол. Однако в продуктах реакции при 75° С были обнаруже-гомофталевая и гомотерефталевая кислоты с выходом менее 20%. Это доказывает, что в реакции в некоторой степени Участвует и карбоксиметильный радикал (СНаСООН) , хотя Янтарной кислоты в конечных продуктах обнаружено не было [c.412]

Для проверки эгой возможности, а также с целью изучения влияния алкильного радикала на изменение курареподобной активности был осуществлен синтез четвертичных аммониевых солей аминоэфиров а-алкиляНтарных кислот по общей схеме, разработанной при получении смешанных ами-ноэфиров янтарной кислоты. [c.84]

Таким образом, если происходит структурное изменение даже сравнительно далеко от четвертичных аммониевых, групп, оно оказывает ощутимое влияние на биологическую актнвность, По-виднмому, введение заместителя нарушает частично возможность взаимодействия вследствие изменения конформации молекулы. Увеличение активности при переходе от метила к этилзамещенной янтарной кислоте подтверждает это обстоятельство. Дальнейшее увеличение радикала в я -положении, а также замена водородных атомов в остатке янтарной кислоты метильными группами приводит к снижению активности. Все это показывает, что асимметрия в данном случае не благоприятствует ш, несмотря на то, что расстояние между четвертичными аммониевыми руппами количественно не меняется, активность падает. [c.102]

Присадка сукцинимидная, ТУ 38 101146—77, является имидопро-изводным янтарной кислоты. Сукцинимидная присадка обладает высокими диспергирующими свойствами, хорошей растворимостью в масл ах, обусловленной наличием высокомолекулярного углеводородного радикала с удовлетворительной нейтрализующей способностью, вызванной присутствием аминных групп. [c.281]

Образование янтарной кислоты объясняется, по-видимому, реакцией уксусной кислоты со свободным метильным радикалом и последующей димеризацией радикала -СНзСООН, существующего относительно продолжительное время вследствие возможности рассоедоточения облака свободного электрона между углеродным и кислородным атомами [c.256]

Образование янтарной кислоты подавляется в присутствии растворенного кислорода. Такие соединения, как двуокись углерода, формальдегид, гликолевая, глиоксиловая и щавелевая кислоты, получаются, очевидно, по реакциям с участием перекисного радикала -ОгСНгСООН, который, в свою очередь, образуется из радикала -СНгСООН, присоединившего кислород. [c.251]

Но подобные формулы и рассуждения Кольбе не уходят далеко от формул Кекуле для тех же двухосновных кислот, потому что также не способны выразить изомерию, происходящую от различия двухатомного радикала, например, различие между янтарной и метилмалоповой кислотами. Формулы Кольбе только еще менее ясны из-за применения эквивалентных весов. И все же Кольбе при помощи своих формул сумел указать на правильное отношение между янтарной кислотой и п )оизводными оксикислотами — яблочной и винной кислотами [c.59]

Эта реакция уже протекает при восстановлении эфиров хлоруксусной кислоты, причем с увеличением длины спиртового радикала в молекуле эфира хлоруксусной кислоты существенно увеличивается выход диэфира янтарной кислоты и скорость восстановления. [c.210]

Радикал (СООН)СНСН2(СООН) получают у-облучением янтарной кислоты. Тензор сверхтонкого взаимодействия а-протона одного из двух типов радикалов в единичной ячейке кристалла имеет следующие компоненты [c.152]

Дейтерий тяжелой воды легко вступает в обмен с водородом разных со- единений. Он например замещает от одного до всех трех атомов водорода в аммиаке (Льюис), водород при гидроксилах сахара и клетчатки (Б о н г е ф- ф е р), водород гидроксилов в гидрохиноне и карбоксилов в янтарной кислоте (О. К. Скарре и автор), водород в гидроокиси натрия и в серной кислоте (Ж. М. Шершевер и М. М. Слуцкая) и т. д. Замещается также водород и в ацетоне, ацетилене и других соединениях, особенно в склонных к энолизации в щелочных растворах (Б о н ге ф ф е р, Клар и др.). Наоборот, водород радикала удчлось заместить до сих пор лишь в двух случаях бензола и этилена при нагревании в присутствии катализаторов (П о л я н ь и). [c.48]

Идентификация и мезо-форм по спектрам ПМР основана на том, что в л(езо-формах соединений типа Н —СНа—Н (Н — радикал с асимметрическим центром) протоны СНа-группы диастереотопны и поэтому дают два сигнала, а в й1-формах они эквивалентны и дают один сигнал. Примером может служить изучение конфигурации диастереомерных гликолей (52). О -Форма (т. пл. 106 °С) дает один сигнал СНг-группы при 2,38 м. д. жезо-форма (т. пл. 117°С) —два сигнала СНг-группы при 2,40 и 2,53 м. д. Различия в спектрах ПМР использованы также для распознавания мезо- и 0 -изомеров дидейтерированной янтарной кислоты (53) [4]. [c.124]

В самом деле, сравнивая рациоиалглше формулы уксусной и янтарной кислот, легко заметить, что роли радикала мэфила (в кислоте уксусной) и эфилена (в кислоте янтарной) аналогичны [c.105]

Сюда же отнесутся многие сложноэфирные производные сахаристых алкоголей с одноатомными кислотами, содержащие радикал кислоты в количестве, не насыщающем всю атомность алкоголя. Вещества эти, подобно предыдущим, вообще получаются взапмнодействием кислоты и алкоголя, при возвышенной температуре, и часто обладают характеристичным горьким вкусом . Для глицерина с молочной и с янтарной кислотою мыслимы следующие ангидридо-гидраты, содержащие одни алкогольные водяные остатки [c.328]

Реберг и Диксон этерифицировали адипиновой, фталевой, малеиновой, себациновой и янтарной кислотами лактаты низших спиртов и простых моногликолевых эфиров по гидроксильной группе радикала молочной кислоты. Процесс этерификации был изучен на примере этерификации адипиновой кислотой бутиллактата. Они нашли, что в образующейся смеси содержатся бутил-(бутиллактил)-адипат, бис-(бутиллак- [c.679]

Гидрофильная часть молекул водомаслорастворимых ингибиторов коррозии обеспечивает растворимость в воде, а гидрофобная (углеводородная часть) — растворимость в нефтяных маслах. К этой группе относятся среднемолекулярные нефтяные сульфонаты, соли моно- и триэтаноламина с олеиновой кислотой или синтетическими жирными кислотами, натриевая соль окисленного петролатума, продукты реакции моноэтанол-амина с двухосновной кислотой (янтарной, терефталевой, себа-щиновой и др.). Маслорастворимые ингибиторы коррозии не растворяются и не диссоциируют в воде. Помимо разветвленного углеводородного радикала значительной молекулярной массы они часто содержат гидрофобные активные группы. В качестве ингибиторов этого типа используют различные соединения высокомолекулярные карбоновые кислоты, сложные эфиры и спирты, металлические соли карбоновых кислот, алкиларил-сульфонаты, соединения со свободной аминогруппой, аминовые соли и амиды, производные сульфокислот, соединения аминов с галогеносодержащими соединениями, гетероциклические соединения с азотом в кольце и др. [c.329]

Эта обычная форма атаки свободным радикалом известна как передача цепи (radi al transfer) ( R, 57, 123). Метильный радикал используется для дегидрирования различных органических соединений примером может служить превращение уксусной кислоты в янтарную. Радикал -СН2СООН относительно устойчив, и рекомбинация наступает не сразу. [c.506]