Мезо-состояние

Мысль о возможности промежуточных структур была впервые высказана В. А. Измаильским еще в 1913 г. такое промежуточное строение он назвал мезо-состоянием В настоящее время промежуточные структуры часто называют мезомерными, а возможность подобных структур — мезомерией. [c.58]

Для переходного состояния мезо-изомера в конформации ванны возможны две формы, одна из которых приводит к транс,транс-продукту [c.201]

Кристаллы, построенные из сложных органических молекул, обладающих удлиненной формой и значительным электрическим моментом, могут при плавлении образовать так называемую мезо-фазу или промежуточное состояние, в котором сохраняется ориентация молекул между собой, несмотря на уже появившиеся свойства жидкости (текучесть). [c.113]

В этих ионах один из углеродных атомов кольца выключен из ароматической системы и находится в состоянии sp -гибридизации. Энергия сопряжения в бензолониевом ионе, как показывает расчет, остается довольно большой (108 кДж/моль против 152 кДж/моль в бензоле), что, очевидно, и облегчает его образование. В данном случае потеря энергии сопряжения составляет около 45 кДж - для нафталина эта величина, особенно если присоединение протона идет в а-положенне, значительно меньше, и этот углеводород поэтому заметно более основен. По той же причине особенно легко идет протонирование фенантрена и антрацена в одно из их мезо-положений. [c.36]

Металлические материалы имеют в соответствии с их химическим составом одну или несколько металлических фаз и очень небольшое количество неметаллических включений. Металлические фазы в свою очередь состоят из кристаллитов, атомы металла в которых расположены упорядоченно. Металлическое состояние характеризуется тем, что ато мы отдали часть своих внешних электронов электронному газу, который распространяется на весь объем металла и обеспечивает его хорошую электрическую проводимость порядка 10 См см-. В соответствии с этим и чистые элементы реагируют в электрохимическом отношении не как одна компонента. Приближенно можно считать, что существует мезо-мерное состояние [c.44]

Коксование — это процесс выделения новой фазы. Влияние хода термического процесса на концентрацию асфальтенов в жидких продуктах и на растворимость асфальтенов в них может сильно изменять состояние асфальтенов и процесс коксообразования. Для этого процесса большое значение имеет природа дисперсионной среды, т. к. процесс разложения асфальтенов может происходить в плохом растворителе (преимущественно содержащем алканы) или хорошем — ароматическом. Поэтому определение оптимального состава нефтяных остатков, подвергаемых коксованию, является важной задачей, Реологические характеристики и групповой состав нефтяных остатков являются необходимыми данными, позволяющими детально разобраться в процессе. Так, быстрое возрастание вязкости коксующейся массы приводит к образованию кокса с мелкозернистой структурой и беспорядочной ориентацией осей жидких кристаллов мезо-фазы. [c.104]

Структурные фазы этого вида называются мезоморфными (промежуточными формами) или жидкокристаллическими по определению энтузиастов, работающих в данной области, это — четвертое состояние материи. Органические соединения, образующие жидкие кристаллы, имеют длинные и узкие молекулы с полярной группой типа — ОК или — СООК у одного или обоих концов и во многих случаях с умеренно активной группой типа —С=С—, —С=Ы— или —Ы—О—Ы— в центре. Мезо-морфизм возможен только при наличии заместителя в иара-положении. Молекулы стремятся располагаться параллельно друг другу в виде скоплений или кристал- [c.457]

По полярографическим данным восстановление ионов РЗЭ бывает двух типов. Ионы первой группы, которую составляет преобладающее большинство лантаноидов, восстанавливаются непосредственно до металлического состояния через трехэлектронную реакцию [890, 905, 1011, 877, 851]. Вторая группа характеризуется двухступенчатым восстановлением МеЗ+- -е Ме2+ и Me2+-j-2e- ->-Ме, где Ме + — ионы самария, европия, иттербия [749, 1269, 750, 906, 989, 936, 890, 898, 1144, 1090, 265, 361]. В этаноловых растворах Рг + полярографически и спектроскопически обнаружено трехступенчатое восстановление (РгЗ+->-Рг2+ Рг++Рг) до металлического состояния [747]. Наблюдаемое явление объясняется образованием ионных ассоциатов Рг и анионов фона (перхлораты, хлориды, бромиды), которые восстанавливаются более легко, чем сольватированный ион Рг . [c.90]

Локальные источники, разумеется, более многочисленны, но менее мощные и их вклад в запыленность атмосферы проявляется в нижнем тропосферном слое над определенными регионами мира (размеры и географическое положение которых определяется сезонным состоянием мезо- и макромасштабных циркуляций) и оказывается существенным лишь в определенные периоды года. [c.35]

Двух- и многокомпонентные жидкокристаллические системы в зависимости от мезоморфных свойств компонентов в индивидуальном состоянии могут быть разделены на системы из мезоморфных соединений (мезо-ген-мезоген) системы, содержащие жидкокристаллические и немезоморфные компоненты (мезоген-немезоген) системы, состоящие только из немезоморфных веществ (немезоген-немезоген). Основное различие между ними в том, что системы мезоген—мезоген образуют мезофазу, как правило, во всей области составов, а системы двух последних типов — только в определенном, характерном для каждой конкретной системы интервале концентраций. [c.220]

Истинное состояние молекулы рассматривается Ингольдом как среднее ( мезо -состояние) по отношению к некоторым невозмущенным нереализующимся состояниям . [c.15]

Если кратко суммировать рассмотрение структурных особенностей гребнеобразных полимеров, то можно прийти к выводу о наличии у них таких состояний, которые свидетельствуют о специфическом упорядочении, отличном от строгого трехмерного порядка кристаллов, но более высоком по уровню, чем ближний порядок в жидкостях. В широком понимании жидкокристаллического состояния как промежуточного (мезо-) состояния указанные системы можно отнести к жидкокристаллическим, причем и в этом случае основой для такого состояния служит асимметрия молекул. Специфика гребнеобразных полимеров заключается в том, что асимметричные молекулярные группы (боковые ответвления), вызывающие упорядочение в системе, связаны основной полимерной цепью, которая, хотя и обладает достаточно высокой гибкостью, свойственной полимерным цепям винилового ряда, тем не менее оказывает определенное влияние на поведение боковых групп. В свою очередь, упорядочение боковых групп приводит к своеобразному ожестчению основной цепи. [c.209]

При нарущении координационного дальнего порядка образуется состояние, промежуточное между кристаллическим и аморфным, - мезофазное самоупорядочение [от мезо (феч.) -промежуточное]. Для жидкого афегатного состояния оно проявляется как образование анизотропных жидкостей. Фазовое состояние таких жидкостей определяется термином жидкий кристалл . [c.149]

Нефтяные системы можно отнести к объектам нового направления в физике конденсированных сред, получившем условное название физики мягкого состояния и объединяющем физику полимеров, жидких кристаллов, критических явлений, коллоидно-дисперсного состояния [4]. Существует значительная корреляция между свойствами на микро-, мезо- и макроуровнях их супрамолекулярной организации (рис. 1.) В соответствии с обобщенными принципами химической кибернетики [5] технологический процесс рассматривается как передача и закрепление в материале определенной информации, которая и определяет комплекс его свойств. Носителем информации является структура исходного материала. В замкнутом технологическом цикле 1Е=соп81, где I — уровень информации, заложенный в исходном сырье, а Е — энергетические затраты на технологической стадии. Чем больше информации заложено в исходном сырье, тем меньше необходимо за[тратить энергии для достижения необходимого уровня конечных свойств. Технологические режимы должны быть такими, чтобы уровень исходной структурной организации сырья не только не уменьшался в ходе превращений (такое возможно в силу неопределенности структурных перестроек в ходе технологического процесса), а возрастал, достигая максимальной степени в конечном продукте. Рис. 1 иллюстрирует возможности управления процессами на макроуровне влиянием на микроструктуру нефтяных систем. [c.174]

Как было показано с помощью стрелок, некатализируемая перегруппировка Коупа представляет собой простой перицик-лический процесс, протекающий через шестицентровое переходное состояние. Столь простой механизм оказалось возможным изучить довольно детально и, в частности, найти ответ на вопрос о том, в какой конформации находится шестичленное переходное состояние, в форме ванны или кресла. Так, было убедительно показано, что в реакции 3,4-диметил-1,5-гекса-диена переходное состояние имеет форму кресла. Это следует из стереоспецифического характера реакции лгезо-изомер давал цис,транс-продукт, тогда как из /-соединения образовался транс,транс-р,иеи [454]. Действительно, если переходное состояние находится в конформации кресла, как, например, в мезо-изо-мере, одна метильная группа должна быть аксиальной , а другая — экваториальной и продукт должен представлять собой цис,тронс-олефин [c.201]

Наличие неподеленных электронных пар в длинных цепеобразных частицах создает возможности для возникновения макроструктур. Обычно выделяют три промежуточных состояния (или три мезо-фазы) нематическое, смектическое и холестерическое. Во всех мезофазах имеются области, в которых молекулы расположены упорядоченно. Эти области содержат около 10 молекул. В нематических мезофазах (например, у -азоксианизола) молекулы ориентированы в одном направлении вдоль своей длинной оси ( нема — нить). В смектических (от смекта — мыло) расположены так, что длинные оси соседних молекул параллельны друг другу и перпендикулярны плоскости слоя, который может иметь толщину в одну или несколько молекул (такие фазы образует, например, п, п -азоксибензоат). Холестерические мезофазы похожи на смектические — молекулы расположены в параллельных плоскостях в пределах каждой плоскости оси молекул имеют одинаковое направление, но в различных плоскостях эти направления не совпадают. [c.267]

Примечание. Для каждой конкретной моле1д лы длины связей могут отличаться от приведенных из-за разницы в состоянии окисления, пространственного влияния заместителя, мезо мерных эффектов и т.д. [c.83]

Фазовое состояние полиорганофосфазенов оказывает большое влияние на композиционные материалы на их основе. Изучены расплавы смесей поли[бис(три-фторэтокси)фосфазена] с полиэтиленом [13, 241, 242] и АВ8-пластиком (тройной сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола) [215]. Оказалось, что необычные реологические свойства изотропного и мезофазного полифосфазена дают возможность модифицировать технологические свойства сверхвысокомолекулярных полиэтиленов. Небольшие добавки полифосфазена резко снижают вязкость полиэтилена в процессе экструзии и позволяют получать экструдаты с хорошим качеством поверхности [241]. Уменьшение вязкости расплава примерно на 40% наблюдалось для смесей АВ5-пластиков с 10% поли[бис(трифторэтокси)фосфазена]. Полагают, что увеличение эластичности образцов из этих смесей при 225-240 °С (температура переработки) обусловлено ориентационным эффектом за счет мезо-морфности полифосфазена в этой области. [c.353]

В данном случае, так же как и раньше, принято, что относительные скорости конкурирующих реакций — образование мезо-форыы и образование (5,5)-изомера — зависят от относительных количеств конформеров исходных веществ (разд. 4.321. Если же относительные скорости зависят от относительной устойчивости двух переходных состояний, то все равно приходят к тому же самому выводу скорости образования двух продуктов не будут одинаковыми — в данном случае вследствие того, что переходные состояния не являются зеркальными изображениями друг друга и, следовательно, устойчивость их будет различна. (Можно даже предсказать, что мезо-форш будет преобладать, поскольку то же самое взаимоотношение между метильными группами, которое делает конформацию I более устойчивой, сделает более устойчивым переходное состояние, соответствующее конформации I.) [c.222]

По-видимому, наиболее общепринято и широко распространено мнение, что реализация того или иного направления элиминирования связана с величиной отрицательного заряда, возникающего в р-положении в переходном состоянии при элиминировании по меха изму Е2. Если X представляет собой хорошую уходящую группу, то реализуется синхронное переходное состояние типа (37) если же X будет более плохой уходящей группой типа RзN+, то ее присутствие будет способствовать возникновению отрицательного заряда на (3-углероде, как показано в (38), и, следовательно, присутствие алкильной группы в этом положении будет невыгодным. Результаты, приведенные в табл. 3.11, подтверждают такую модель возрастание величины р соответствует возрастанию отрицательного заряда, возникающего в переходном состоянии, с уменьшением эффективности уходящей группы, в данном случае с изменением галогена. По-видимому, высокое значение р для МезЫ+ обусловлено совместным действием низкой подвижности этой группы и повышением кислотности за счет влияния заряженной группы на р-водород. Однако результаты, представленные в табл. 3.12, свидетельствуют об отсутствии столь резкого различия между галогенидами н алкиламмонийными солями, как это подразумевается при применении указанных правил, поскольку орие 1-тация по правилу Гофмана встречается и при элиминировании из алкилфторидов. [c.674]

Выделившуюся в осадок сульфоновую кислоту отсасывают и высушивают на коронке. Выход 150 г почти чистого продукта. В совершенно чистом состоянии мези-тиленсульфоновую кислоту можыо получить после перекристаллизации из 600 г хлороформа. Темп. пл. 78" [c.67]

Обращает на себя внимание прежде всего отрицательная экзальтация EMRd- Она присуща многим ароматическим гетероциклам, а также бензолу и означает меньшую поляризуемость, чем можно ожидать от принятой классической структурной формулы. Ингольд [308, с. 129—130] объясняет отрицательную экзальтацию достаточно большим мезо-мерным эффектом под влиянием самого эффекта реальные структуры основного и возбужденного состояний молекулы достаточно далеко [c.86]

Участок IV соответствует состоянию двух фаз, содержащему кристаллы и кристаллогидрат ПАВ. Участок отвечает фазе изотропного раствора ПАВ. Данная область содержит мономерное ПАВ и мицеллярные агрегаты. Участок П1 — это область двух фаз жидкой водной (водный раствор ПАВ) и кристалла смеси и кристалла. Участок ПГ представляет двухфазную область, состоящую из кристалла и мезофазы. Точка соответствует эвтектической точке между водой и кристаллогидратом. Точка — это точка плавления кристаллов. Участки I и Г представляют кубические мезофазы. Участок Я соответствует гексагональной мезо-фазе, а участок О — ламмелярной. [c.159]

Необходимо иметь в виду, что для переходных состояний при описании роста цепи винильных мономеров термины цис и транс имеют несколько иной смысл, чем при описании простой четырехцентровой реакции. Полезно провести различие между истинным способом присоединения, т. е. действительным направлением в пространстве, вдоль которого активный конец цепи и мономер приближаются друг к другу, и кажущимся способом присоединения, т. е. направлением присоединения, о котором обычно судят по стереохимической конфигурации образующейся связи. Допустим, что истинный способ присоединения, прежде всего по стерическим причинам, всегда транс, как показано вверху на рис. 8.7. Тогда при образовании следующей мезо-таяы конфигурация р-углерода будет зависеть от способа приближения мономера к растущему концу цепи. (Если образуется рацемическая диада, то р-конфигура-ция будет, конечно, неопределенной). Принимается, что растущий конец цепи является плоским и имеет определенное и фиксированное стереохимическое отношение к следующему звену (не показанное на рис. 8.7), т. е. конец цепи будет либа т, либо г и останет- [c.191]

Резкое уширение сигналов ЯМР в С0С1з может быть связано с агрегацией [107, 111, 118]. Показано [142], что ПБ-1-Г в хлороформе существует в жидкокристаллическом состоянии. В более разбавленных растворах полимеров (ниже 5%) мезо-фаза может не существовать, однако агрегация цепей сох раняется, как это следует из незав исимости ширины линий от концентрации полимера. Дипольное уширение (см. разд. 1.5) аналогично набл10дае-мому для нативных белков (см. гл. 14), но последнее несколько сильнее. Молекулярные массы доменов с жидкокристаллической структурой составляют около 10 для полимера с СП = 55 и могут [c.312]

С целью определения истинного содержания мези-тилена в равновесной смеси при изомеризации было проведено несколько опытов приближения к равновесному состоянию при различном содержании фтористого бора, и содержание мезитилена в равновесной смеси находили экстраполяцией к содержанию фтористого бора, равному нулю [160]. Таким путем было найдено, что в равновесной смеси в жидком состоянии и в интервале температур 82—121° содержится 34% мезитилена и 66% нсевдокумола. Проводя пересчет по упругостям паров [238] и закону Рауля, получают [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология