Полимеры закономерности

При радиационной полимеризации ацетилена в твердой фазе образуется полиацетилен с гранс-структурой, а в жидкой фазе с ц с-струк-турой (см. с, 413). При проведении полимеризации в твердой фазе структура полимера может зависеть от метода инициирования. Например, при полимеризации ацетальдегида в присутствии металлического натрия или магния методом молекулярных пучков образуется стереорегулярный полиацетальдегид, а радиационная полимеризация ацетальдегида в твердой фазе приводит к получению аморфного атактического полимера. Закономерности, определяющие образование полимеров с различной структурой при поляризации в твердой фазе, мало изучены. [c.126]

Для высокомолекулярных полимеров закономерности вязкого течения сложны. Из-за большого размера молекул течение их осуществляется по диффузионному меха-нт зму в результате многократных элементарных актов перемещения отдельных сегментов цепной молекулы перемещается и макромолекула з целом. Течение сопровождается выпрямлением (растяжением) макромолекул полимера. Это увеличивает межмолекулярное взаимодействие между ними, и течение прекращается. Полимер становится жестким при температуре вязкотекучего состояния в результате так называемого механического стеклования. Это явление повышения вязкости при растяжении используется в формировании волокон и пленок в изотермическом процессе переработки полимерных материалов. В то время как более утолщенные места нитей и пленок продолжают течь, их тонкие (растянутые) участки сохра- [c.495]

Существование этих четырех типов элементарных процессов было установлено в результате детальных исследований кинетики и механизма полимеризационных процессов, проводящихся в последние 30—40 лет, и составляет одну из основ учения о полимерах. Закономерности протекания процессов полимеризации и свойства образующихся при этом полимерных веществ зависят от того, какие из этих четырех типов элементарных реакций и с какой относительной интенсивностью происходят в реакционной системе. Интенсификация или торможение любой из основных реакций позволяет воздействовать на скорость процесса полимеризации, на молекулярно-весовое распределение и на свойства синтезируемых полимерных материалов. [c.432]

Образцы полимеров, имеющие значительную толщину (волокна, пленки, бруски и др.), можно изучать с помощью т. наз. метода реплик. В этом случае исследуется морфология поверхности в предположении, что строение блока в объеме такое же. На свеже-сформованную поверхность полимера (образовавшуюся либо в результате удаления растворителя, либо при охлаждении расплава) напыляют в вакууме (0,013— 0,0013 н1ж , или 10- —10 рт. ст.) чаще всего слой платины и угля толщиной ок. 10 нм (100 А), который передает все неровности поверхности, обусловленные наличием надмолекулярных структур. Напыленный слой (реплику) можно отделить от поверхности практически всех полимеров с помощью желатина, растворяемого в водном р-ре роданистого аммония. Промытую в воде реплику вылавливают на металлич. сеточку и помещают в микроскоп. Методом реплик исследуют кристаллизацию полимеров, закономерности изменения структуры полимеров при отжиге, деформировании, радиационных воздействиях, изучают влияние химич. превращений на возникновение и трансформацию надмолекулярных струк р и др. [c.475]

Синтетические полимеры получают из низкомолекулярных веществ (мономеров) по реакциям полимеризации или поликонденсации, а также путем химических превращений других природных и синтетических полимеров. Закономерности этих процессов и механизм реакций изложены в ряде книг и в данном пособии они не излагаются. Мы остановимся коротко на основных понятиях. [c.40]

В соответствии с этим изменением оптической анизотропии и величина приведенного двойного лучепреломления [л]/[11] негауссовых цепей зависит от молекулярной массы. Это характерная и общая для макромолекул жесткоцепных полимеров закономерность экспериментально наблюдалась для большого числа различных полимеров. На рис. 4 и 5 представлена зависимость величины ИДт]], пропорциональной оптической анизотропии молекулы, от молекулярной массы М [31, 32]. Специфической особенностью жесткоцепных полимеров является наличие области молекулярных масс, в которой проявляется отличие их свойств от свойств и закономерностей, характерных для гауссовых клубков. [c.15]

Посвящена вопросам защиты полимерных материалов от окисления, протекающего в процессах их переработки, хранения и эксплуатации. Рассматриваются кинетика и механизм окисления полимеров, закономерности и механизм действия антиоксидантов, тормозящих окисление. Описаны основные методы изучения окисления полимеров и оценки времени надежной эксплуатации полимерных материалов. [c.2]

Уже первые систематические экспериментальные исследования [10] показали, что для растворов реальных полимеров закономерность (8.9) не выполняется для каждого раствора коэффициент с не остается постоянным, но увеличивается с возрастанием градиента скорости g. Для практических целей в каждом исследованном интервале g может быть подобрано уравнение вида [c.633]

Вследствие возможности реализации многообразия структур в кристаллических полимерах закономерности релаксации V и Я у них очень сложны. Поэтому рассмотрим релаксацию V в простейшем случае изотермического режима (отжиг). [c.73]

Для натрийдивиниловых полимеров закономерность, установленная Штаудингером и выраженная его формулой для вычисления молекулярного веса, оказалась неприменимой . [c.397]

Реакции гидролитической ноликонденсации кремнийорганических соединений принадлежат к одной из весьма интенсивно исследуемых областей полимерной химии. Эта область, начало которой в 1937 г. положили работы Андрианова [2], в настоящее время является ведущим направлением в химии элементоорганических полимеров. Закономерности реакций образования кремнийорганических соединений исследованы весьма подробно и обобщены в ряде обзоров и монографий [3—7]. Среди этих монографий особенно следует отметить книгу К. А. Андрианова Полимеры с неорганическими главными цепями молекул [5], в которой подробно изложены вопросы синтеза кремнийорганических нолимеров. Поэтому мы сочли целесообразным не приводить всего обильного материала и всей огромной литературы по этому вопросу, а дать лишь некоторые краткие сведения, касающиеся непосредственно реакции возникновения связи Si—О — Si—. Всех интересующихся этими вопросами подробно мы отсылаем к указанным монографиям [3—7]. [c.455]

Структура покрытий из кристаллических полимеров. Закономерности изменения структуры кристаллических полимеров (степень кристалличности, параметры кристаллической решетки, размер и морфология надмолекулярных образований) при пленкообразовании имеют более сложный характер, чем в случае аморфных полимеров. [c.62]

Последнее положение дало основание распространить на полимеры законы поведения веществ в истинных растворах, но с экстраполяцией всех явлений в область предельно малых концентраций, где ассоциация становится бесконечно малой. Такой метод позволил использовать для исследования полимеров богатый опыт, накопленный при изучении свойств и строения низкомолекулярных веществ, и применить к полимерам закономерности вязкого течения, светорассеяния, седиментации, диффузии в растворах. К полимерным соединениям удалось также применить методы рентгенографического [c.16]

По мнению автора, одним из достаточно удачных решений задачи ограничения движения пластовых вод в промытых пропластках неоднородного пласта является метод закачки в обводненные пропластки полидисперсных систем, предложенный д-ром техн. наук А. Ш. Газизовым [47]. Основными компонентами этой системы являются ионогенные полимеры с флокулирующими свойствами и дисперсные частицы глины. Путем выбора концентрации полимера и глины в глинистой суспензии создаются условия для полного связывания полимера (флокуляции), в результате чего образуются глинополимерные комплексы с новыми физическими свойствами, устойчивыми к размыву потоком. Коллоидные частицы глин под влиянием броуновского движения стремятся равномерно распределяться по объему жидкости. Для осаждения этих частиц необходимо их укрупнение под влиянием кинетической энергии или же уменьшения потенциала у коллоидных частиц Значение его не постоянно, оно изменяется в зависимости от pH среды, температуры, химического состава и степени дисперсности глинистых частиц. Одним из путей снижения -потенциала является добавление в воду полимера. Закономерности флокуляции в жидких дисперсных системах, изложенные в трудах С. С. Воюцкого, Ю. И. Вайнера, Д. Н. Минца, К. С. Ахмедова, А. Ш. Газизова и других исследователей, показывают, что оптимальная доза полимера, обеспечивающая образование наиболее крупных хлопьев и быструю седиментацию, обратно пропорциональна квадрату ради- [c.56]

Полиэтилен. Строение полиэтилена схематически представлено на рис. 2. Степень кристалличности, зависящая от числа боковых цепей в молекулах полимера, закономерно возрастает от обычного полиэтилена, приготовленного полимеризацией под высоким давлением, к полимеру, получаемому при применении новых твердых катализаторов. Боковые цепи, связанные с главной цепью полимера, создают аморфные зоны, так как нарушают регулярность строения, обусловливающую кристалличность продукта. Кристалличность обычного промышленного полиэтилена вследствие значительной разветвленности его строения, составляет примерно 60—70% [82]. Полиметилен, полученный разложением дпазометана, имеет линейную цепь, состоящую из метиленовых групп кристалличность его превышает 95% [54]. Между обеими этими крайностями находятся новые типы полиэтиленов со степенью кристалличности в пределах 70-95%. [c.290]

Па основании этого был сделан вывод, что изменение типа оптимального ан-1и0ксиданта в зависимости от вида полимера закономерно, а существование антиоксиданта, одинаково эффекчивиого для всех полимеров, теоретически невозможно (но крайней мере, для антиоксидантов — акцеи-юров свободных радикалов). [c.18]

В книгу включены основные работы В. А. Каргина, посвященные изучению структуры полимеров, закономерностей деформации полимеров, ориентированного состояния и релаксациопиых явлении в полимерах. Содержатся статьи по исследованиям зависимости физико-механических свойств полимеров от их структуры. [c.2]

Особенности набухания и растворения ориентированных полимеров. Закономерности набухания ориентированных полимеров (волокон, пленок) значительно отличаются от набухания изотропных полимерных тел. Вследствие того, что набухание связано с проникновением растворителя в межмолекулярпые и межфибриллярные [c.15]

Чем выше вязкость адсорбционноактивной среды, тем больше сопротивление, которое она испытывает при миграции в зону активной деформации— в вершину микротрещины, и тем в большей степени затруднен ее рост, и наоборот. Поскольку рост мнкротрещин на первых стадиях растяжения определяет механическое поведение полимера в целом, то неудивительно, что и предел вынужденной эластичности полимера (рис. 5.24, кривая 2), как это было показано выше, также во многом определяется кинетическими эффектами. Предел вынужденной эластичности полимера закономерно возрастает с увеличением вязкости используемой адсорбционно-активной среды. Из приведенных данных выпадают результаты, относящиеся к действию предельных углеводородов (н-гексана, -декана) на механическое поведение ПЭТФ. [c.141]

В присутствии ингибитора радикальных реакций бензохинона (БХ) скорость полимеризации и молекулярные веса полимеров закономерно снижаются, порядок скорости полимеризации по скорости инициирования становится равным 1, а пост-эффект быстро затухает. Кинетические зависимости ингибированной полимеризации при непрерывном инициировании хорошо описываются уравнением [c.111]

В об.ласти механики полимеров развилась теория релаксационных явлений. Изучались закономерности течения расплавов, механические свойства растворов полимеров, т. е. то, что в точном смысле слова обозначается термином реология полимеров . Исследовались акустические и уль-траакустические свойства полимеров, закономерности трения полимерных тел полимера о полимер, полимера о неполимерное тело закономерности адгезии и другие механические проблемы. Интересно, что все эти исследования проводились в возможно более пшроколт температурном интервале, а из всей истории развития физики полимеров известно, что чем шире температурный интервал исследования какого-либо свойства, тем глубже удается проникнуть в его физическую сущность. [c.133]

Из сравнения соотношений (3.129 и (3.131) с уравнениями (3.118) и (3.122) следует, что при рассматри-ваелюм механизме термоокислительной деструкции гетероцепных полимеров закономерности уменьшения [c.152]

Рассматривая вопросы формования волокон, необходимо подчеркнуть, что основные принципы и закономерности образования нитей являются общими как для волокон с обычными механическими свойствами, так и для высокопрочных высокомодульных волокон. Те и другие волокна получаются из жесткоцепных полимеров, и хотя высокопрочные высокомодульные волокна пока получены только из предельно жесткоцепных полимеров, закономерности формования во многих случаях являются аналогичными. Некоторые наблюдаемые существенные различия в большей степени связаны с состоянием прядильного раствора (анизотропное или изотропное), чем со степенью жесткости полимера. Как будет показано далее, в принципе можно получить любое термостойкое волокно с высокими физико-механическими характеристиками, за исключением особых случаев, связанных с невозможностью получения высокомолекулярного продукта или быстрой его кристаллизуе-мостью при высаживании. [c.71]

Эти представления были подтверждены А. В. Фокиным, А. Ф. Коломийцем и Л. С. Рудницкой методом конкурентных реакций [22]. Характер превращений в системах метилат (фенолят) натрия—этиленсульфид— алкилгалогенид, как оказалось, существенно зависит от электрофильных свойств алкилгалогенида. С возрастанием последних полимерные превращения подавляются и молекулярный вес полимера закономерно снижается. В присутствии таких сильных электрофилов, как алкилгалогениды аллильного типа, превращения в системах приводят к мономерным продуктам и полные эфиры монотиоэтиленгликоля образуются с выходом до 50%. [c.199]