Вязкость и форма молекул

Из сказанного видно, что pH и введение электролитов влияют на заряд и форму молекул высокомолекулярных электролитов. Очевидно, эти факторы также должны влиять и на те свойства раствора, которые зависят от формы растворенных макромолекул. К таким свойствам относятся вязкость, осмотическое давление и объем студня набухшего высокомолекулярного вещества, если он не растворяется в данной среде. [c.471]

Большое количество исследований размеров и формы молекул ВМС было выполнено методом измерения вязкости растворов. Для характеристик связи между вязкостью системы т] и вязкостью дисперсионной среды 1]о используются величины [c.441]

Характерной особенностью растворов ВМВ является их высокая вязкость по сравнению с чистым растворителем даже при малых концентрациях. Особенно сильно это свойство проявляется у полимеров с длинными линейными макромолекулами, например у каучука. Растворы полимеров с той же молекулярной массой, но сферической формой молекул (глобулярные ВМВ) имеют меньщую вязкость. Отсюда следует, что вязкость растворов полимеров возрастает пропорционально асимметрии их молекул. При одинаковой химической структуре молекул вязкость закономерно возрастает с увеличением молекулярной массы. Вязкость зависит также от концентрации полимера и межмолекулярных сил взаимодействия. [c.472]

Стремлению молекул к ориентации (упорядоченному расположению) под действием электрического поля оказывает сопротивление внутреннее трение, зависящее от физического состояния вещества (вязкости, твердости), а также тепловое движение молекул. Физическое состояние вещества, как и тепловое движение молекул, зависит от температуры. Но если сравнивать разные вещества при одной и той же температуре, то способность молекул поворачиваться в зависимости от направления электрического поля связана с особенностью структуры данного вещества. Более легко ориентируются молекулы малого размера, когда силы взаимодействия между молекулами минимальны. Сила взаимодействия между молекулами, в свою очередь, зависит от формы молекул и характера межмолекулярных связей, а также от расстояния между ними. [c.62]

В разбавленных системах падение вязкости с ростом давления связано с формой молекул высокополимеров и коллоидных частиц. Длинные макромолекулы и частицы могут оказывать различное сопротивление потоку в зависимости от того, как [c.219]

В изоэлектрическом состоянии свойства растворов белков резко меняются при этом они имеют, например, наименьшую вязкость, плохую растворимость, что связано с изменением формы микромолекул (рис. 142). При значении pH, близком к изоэлектрической точке, разноименно заряженные группы —МН и С00 притягиваются друг к другу и нить закручивается в спираль. При смещении pH среды от изоэлектрической точки одноименно заряженные группы отталкиваются и цепь выпрямляется. Молекулы ВМС в развернутом состоянии придают растворам более высокую вязкость, чем молекулы ВМС, свернутые в спираль или клубок. [c.355]

С введением боковых цепей или циклов в молекулу углеводорода индексы вязкости ухудшаются пропорционально степени алкилирования или циклизации. Чем более форма молекулы приближается к сферической, тем ниже индекс вязкости углеводорода. [c.479]

Влияние молекулярного веса полимера и формы молекул на вязкость разбавленных растворов [c.414]

Для определения молекулярной массы и одновременно формы молекулы подходят различные физико-химические методы, которые грубо можно подразделить иа кинетические и равновесные. Кинетические методы основаны иа оценке процесса переноса частиц, например определение вязкости, [c.359]

Форма молекулы может быть также определена путем измерения вязкости, а также методом двойного лучепреломления в потоке. С помощью электронной микроскопии возможно прямое определение формы молекулы. При этом пользуются методом негативного контрастирования при применении тетраоксида осмия или других тяжелых металлов в качестве контрастирующих средств. [c.363]

Другой, наиболее употребимый тип электрофореза осуществляется на носителе это классические носители для хроматографического разделения (бумага, ацетат целлюлозы, гели из крахмала и полиакриламида), выбираемые в соответствии с характеристиками (размер, форма) молекул, подлежащих разделению, и их собственными параметрами структуры (пористость, вязкость). [c.87]

Вязкость является показателем меры длины молекулярной цепи. Она обуславливается тепловым движением, размером и формой молекул, их взаиморасположением и движением межмолекулярных сил. Вязкость определяет структурно-механические свойства желатиновых масс [c.458]

Вязкость растворов полимеров определяется не только молекулярным весом, но и формой молекулы, зависящей от строения полимера (линейность, разветвлен ность), концентрацией раствора и характером взаимодействия полимера с растворителем . Поэтому вискозиметрия не может применяться для определения абсолютных значений молекулярного веса, но простота этого метода приводит к тому, что он широко используется для сравнения свойств разных фракций полисахаридов. В тех слу чаях, когда для полисахаридов хорошо известного типа зависимость вязкости от молекулярного веса установлена эмпирически, метод применим и для непосредственного определения молекулярных весов [c.515]

Таким образом, одна и та же величина вязкости вискоз может отвечать совершенно разной форме молекул в растворе. Опыт показывает, что для получения волокон с высокими физико-механическими показателями целесообразно применять растворы с высокой степенью сольватации, т. е. с возможно полно разрушенной структурной сеткой и высокой асимметрией макромолекул в растворе. Напротив, сильно структурированные растворы с низкой степенью сольватации макромолекул, как правило, не позволяют получить волокна с высокими физико-механическими показателя- [c.119]

В бинарных жидких смесях коэффициент взаимной диффузии )дв зависит от температуры, размера и формы диффундирующих молекул, их способности к ассоциации и диссоциации, а также от свойств растворителя (вязкость, способность молекул диффузионной среды к ассоциации). При анализе экспериментальных данных и построении корреляций обычно вьщеляют следующие случаи диффузия в растворах неэлектролитов, диффузия в растворах электролитов, диффузия в растворах полимеров [7-9]. [c.513]

Когда раствор полимера протекает через капилляр, происходит трение молекул растворителя о молекулы полимера. Потеря энергии на трение проявляется в увеличении вязкости среды. В зависимости от величины скорости сдвига и в зависимости от формы молекулы потеря энергии будет большей или меньшей, и соответственно вязкость раствора полимера [27] будет больше или меньше. [c.289]

При сравнении зависимости вязкости жидкости от фактора формы молекул установлено, что у соединений с боковыми цепями значения вязкости при температуре 25° С на 10—20% выше, [c.296]

Отклонения от изложенных правил в случае ассоциированных жидкостей Луцкий [20] объясняет образованием межмолекулярных или внутримолекулярных водородных связей. При этом наблюдаемые значения вязкости могут быть даже в 5—10 раз больше, чем рассчитанные по закономерностям изологического ряда. Причиной меньших отклонений является разница в форме молекул. [c.297]

Представляло значительный интерес исследовать форму молекул полиакриловой кислоты, введя в ее боковые группы одновалентные катионы, способствующие увеличению степени диссоциации карбоксильных групп. В этом случае можно ожидать, что внутримолекулярные электростатические силы отталкивания между заряженными звеньями цени приведут к увеличению жесткости и к распрямлению молекулярных цепочек. Для этого были исследованы следующие соли полиакриловой кислоты полиакрилат натрия, цезия и соли четвертичных аммониевых оснований. Была изучена зависимость вязкости полиакрилатов от степени нейтрализации. Зависимость для всех [c.112]

Таким образом, изменение формы молекул, а следовательно и вязкости, в самом процессе течения непосредственно связаны с гибкостью молекул и высокоэластическими свойствами полимеров. [c.268]

Теоретические предпосылки для экспериментальной оценки кинетической гибкости разработаны недостаточно. Качественные выводы можно сделать из результатов исследовани ] зависимости характеристической вязкости раствора от сдвигового напряжения в потоке. С увеличением градиента скорости потока в вискозиметре характеристическая вязкость полимера в растворе уменьшается. В ламинарном потоке с ростом градиента скорости асимметричные по форме молекулы ориентируются так, что направления длинных осей совпадают с направлением потока. При этом уменьшаются средние относительные скорости, с которыми поток растворителя омывает молекулы, что ведет к уменьшению вязкости раствора. Этот эффект частично компенсируется деформацией асимметричных молекул (растяжение) в потоке, в результате чего вязкость увеличивается. [c.405]

Большое количество интересных исследований размеров и формы молекул полимеров было произведено методом измерений вязкости (см. стр. 47). Результаты этих измерений обычно выражают рядом условно принятых характеристик так, например, отношение вязкости раствора т] к вязкости растворителя называют относительной [c.192]

Качественные выводы относительно формы молекул можно сделать и на основании вязкости растворов белков (этот метод широко применяется в количественной форме в случае других макромолекулярных соединений). [c.430]

Следовательно, поляризация определяется, с одной стороны, временем жизни возбужденного состояния т, а с другой — вязкостью и температурой раствора, объемом и формой молекул. Если среднее время вращательной релаксации молекул (т. е. среднее время поворота на 90°) равно или меньше т, то флуоресценция полностью деполяризована. Максимальная (предельная) поляризация имела бы место при полном отсутствии броуновского движения. [c.337]

Исследована кинетика и определено равновесное набухание и концентрационная зависимость приведенной вязкости каучука СКС-ЗОА в различных растворителях и пластификаторах. На основании полученных данных Зубов и Зверев [439] считают, что набухание связано не только с ослаблением межмолекулярного взаимодействия, но и с изменением формы молекул, и что время установления равновесия определяется не скоростью диффузии растворителя в полимер, а скоростью перегруппировки молекул полимера при набухании, т. е. скоростью релаксации. [c.639]

Вследствие электростатического отталкивания цепь стремится распрямиться. тогда как в результате теплового движения она стремится свернуться. При добавлении к поликислотам Щелочей для каждого начения pH устанавливается равновесие между электростатическим отталкиванием и тепловым даижени-ем, соответствующее определенной форме молекулы. По мере увеличения степени диссоциации молекулы принимают все промежуточные ко формации от свернутого клубка ло вытянутой палочки, вследствие чего с повышением pH удельггая вязкость расгвора псликис-лоты возрастает в сотни и тысячи раз. Такое резкое увеличение Вязкости раствора объясняется, во-первых, распрямлением цепи и, о-вторых, взаимодействием распрямленных цепей друг с другом. Очевидно, что это взаимодействие лолжно быть тем больше, чем больше концентрация раствора. Поэтому эффект возрастания приведенной вязкости с увеличением pH тем больше, чем выше концентрация раствора (рис. 179). [c.415]

На рис. 2 сравниваются кинематические вязкости различных соединений, имеющих линейное строение углеводородов, сложных и простых эфиров, жирных кислот, спиртов, нитрилов и динцтри-лов °. Согласно эмпирическому правилу Бонди , близкие по размеру и форме молекулы, в составе которых нет сильных полярных групп, имеют близкие значения вязкости. Как видно из рис. 2, зна- [c.20]

Для получения аэрогелей полимеров в качестве объектов были выбраны аморфные стеклообразные полимеры — блочный полистирол с температурой стеклования около 85° и молекулярным весом, определенным по характеристической вязкости, порядка 2 10 и циклолинейный полифенилсилоксан, имеющий температуру стеклования выше 300° и молекулярный вес порядка 5 10 . Оба эти полимера хорошо растворимы в бензоле. Полифенилсилоксан является весьма оригинальным и необычным полимером (рис. 2) [3]. Молекулы его имеют спиралевидную форму и состоят из двух полисилоксановых цепей, сшитых полиси-локсановыми связями и обрамленных фенильными радикалами. Такая форма Молекул приводит к их ожестчению и является основным фактором, определяющим возможность получения из этого полимера аэрогелей. Полифенилсилоксан прекрасно моделирует двойную цепочечную структуру нуклеиновых кислот молекулы его в растворе в отличие от остальных силоксановых полимеров не сворачиваются в глобулы, а имеют форму палочек. [c.614]

Для изучения строения и формы молекул полимера в растворе очень часто используют зависимость значения характеристической вязкости от скорости сдвига. Чтобы найти эту зависимость, необходимо применять очень точную аппаратуру. Различными авторами были предложены гямые разнообразные конструкции вискозиметров [33, 36, 73, 74]. Можно работать как на горизонтальных (рис 226), так и на вертикальных [c.306]

Реакции разрыва и сшивания и обусловленные ими изменения размеров и формы молекул отражаются на физических свойствах растворов облученных белков. При агрегации фибриногена [58, 70] и сывороточного альбумина быка [62, 63] обычно цроисходит увеличение вязкости растворов. Вязкость растворов овальбумина возрастает, если облучение проводится при изо-электрической точке или при низких pH, но уменьшается при высоких pH [75]. Мы видели, что уменьшение вязкости может сопутствовать увеличению молекулярного веса при образовании разветвленных структур поэтому результаты, полученные при высоких pH, не обязательно отражают деградацию. [c.228]

ВЯЗКОСТЬ (внутреннее трение) — свойство жидких, а также газообразных и твердых тел оказывать сопротивление их течению — перемещению одного слоя тела относительно другого — под действием внешних сил. В. обратна текучести (подвижности, ползучести) и особенно типична для жидкостей. В. определяется тепловым движением, размерами и формой молекул, их взаимораснолон ением ( упаковкой ) и действием молекулярных сил. [c.358]

Для монодисперсных систем, т. е. для систем, содержащих только одинаковые молекулы, все три значения молекулярного веса совпадают. Что касается полидисперспых систем, то степень их полидисперсности характеризуется величиной отношения МБольшое удобство для химии нуклеиновых кислот представляет то обстоятельство, что вирусы могут служить источником строго тождественных макромолекул с высоким молекулярным весом. Как мы уже знаем, в белковой химии и в других областях химии полимеров величину М можно определять па основании измерения константы седиментации 5 в сочетании с данными относительно формы молекул. Другой метод состоит в измерении вязкости [т]] молекулярный вес рассчитывают при этом, пользуясь уравнением Шераги и Манделькерна [c.141]

Дальнейшие подтверждения такого вывода были найдены при изучении процесса тепловой денатурации тРНК. Если среда не содержит ионов магния, то в момент, когда оптическая плотность раствора тРНК меняется еще незначительно, гидродинамические характеристики молекулы (такие, как характеристическая вязкость и коэффициент седиментации) претерпевают существенное изменение (рис. 4.24). Поскольку оптические свойства в основном определяются межплоскостными взаимодействиями между основаниями (и парами оснований) цепи, а гидродинамические — объемом и формой молекулы, эти результаты означают, что при малом изменении степени мел -плоскостных взаимодействий (т. е. вторичной структуры молекулы) происходят значительные изменения в пространственном расположении отдельных частей молекулы тРНК, т. е. в ее третичной структуре. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология