Кетоны гидрогенолиз

Гидрогенолиз применяют для определения строения углеродного скелета путем отщепления от анализируемой молекулы всех ее функциональных групп, этим методом широко пользуются для идентификации кислот, спиртов, альдегидов, кетонов, аминов, амидов, эфиров. [c.221]

Альдегиды восстанавливаются легче кетонов. Если карбонильная группа непосредственно связана с ароматическим ядром, образующийся при гидрировании спирт может далее в тех же условиях подвергаться гидрогенолизу [c.59]

Во многих случаях можно избежать гидрогенолиза, применяя медно-хромитный катализатор, на котором в типичных для него условиях гидрирования ароматические альдегиды и жирноароматические кетоны восстанавливаются в бензиловые спирты обычно значительно быстрее, чем последние подвергаются гидрогенолизу, гидрогенолиз же интенсивно протекает лишь при температуре выше 200 °С [c.60]

Восстановление ароматических альдегидов и кетонов еще на одном высокотемпературном катализаторе - скелетной меди практически не сопровождается гидрогенолизом оптимальные условия получения спиртов с применением этого катализатора - температура 175-185 °С и давление 180-200 атм. [c.61]

При значительном повышении температуры и давления в процессе восстановления различных альдегидов и кетонов, например, на скелетном никеле до 200-250 и более чем до 100 атм, начинают заметную роль играть реакции гидрогенолиза С-С-связей (деструктивное гидрирование) [c.62]

Реакция. Каталитическое восстановительное аминирование кетона или альдегида первичным амином до вторичного амина. Метод обычно применяется для соединений, не содержащих легко гидрируемых групп. Первоначально в равновесной реакции образуется имин, который каталитически гидрируется до амина. Если гидрирование проводят при 50 °С, используя бензиламин в качестве первичного амина и предпочтительно 10-20% Pd/ в качестве катализатора, то получают циклогексиламин. При гидрировании имина происходит гидрогенолиз бензильной группы с последующим ее отщеплением (дебензилирование). [c.105]

Элементный состав препаратов лигнина не постоянен, причем он зависит не только от древесной породы, но и от метода выделения лигнина. Для лигнина характерны более высокая массовая доля углерода (около 60%), по сравнению с полисахаридами (44,4% у целлюлозы), и высокое значение отношения С Н, типичное для ароматических соединений. В хвойных лигнинах массовая доля углерода (60...65%) выше, чем у лигнинов лиственных (55...60%), вследствие большего содержания в последних метоксильных групп и, следовательно, кислорода. При различных методах химической деструкции лигнина получены разнообразные мономерные ароматические соединения, например, ароматические альдегиды и кислоты при окислении (см. 12.8.7), ароматические кетоны при этанолизе и ацидолизе (см. 12.8.9), фенольные мономерные соединения при разложении металлическим натрием в жидком аммиаке, а при гидрогенолизе - производные циклогексана и циклогексанола. [c.375]

Альдегиды и кетоны легко гидрируются в соответствующие спирты в мягких условиях, однако ароматические и алифатические карбонильные соединения в этой реакции ведут себя по-разному. Ароматические альдегиды и кетоны восстанавливаются легче алифатических аналогов, однако они более чувствительны к гидрогенолизу, в результате которого образуются углеводороды. Для восстановления широко используют гетерогенные катализаторы, но, как и в случае ранее описанных реакций, для селективного восстановления более предпочтительны гомогенные катализаторы. [c.283]

Скелетный никель — алюминиевый катализатор (только именно этот катализатор) в процессе гидрогенизации в паровой фазе при 235—275° С производит так называемый сопряженный гидрогенолиз , в результате которого образуются углеводороды и кетоны [481] [c.194]

Прямой переход со второго уровня окисления на нулевой уровень легче всего осуществим для карбонильных производных либо через стадии образования тиоацетатей и их гидрогенолиза (см. выше), либо по классической реакции Кижнера-Вольфа путем обработки гидразином в присутствии сильного основания. Препаративно важной является также возможность превращения альдегидов и кетонов в алкены путем восстановительного расщепления тозилгицраэоноп под действием метитлития (реакция Шапиро) [19т]. Как показано на схеме 2.63, нспосрелствснным результатом реакции являет- [c.151]

Изучение богатого опытного материала позволило показать, что по трудности протекания реакции гидрогенизации различных связей над никелем в общем случае можно расположить в определенный ряд гидрирование этиленовой связи в боковой цепи, гидрирование карбонильной группы в боковой цепи, гидрирование первой двойной связи в цикле, гидрогенолиз эфирной связи в фурановом цикле, гидрогенолиз углерод-кисло-родной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи. Эта закономерность легко поддается объяснению с помощью мультиплетной теории катализа (14). Над другими катализаторами (платиновый, палладиевый, медный) последовательность гидрогенизации различного типа связей может несколько меняться. Например, известен ряд случаев, когда с помощью платинового катализатора удавалось превращать фурановые кетоны в тетрагидрофурановые, т. е. гидрирование кратных связей цикла предшествовало гидрогенизации карбонильной группы (15, 16, 17). [c.86]

Спирты, этилацетат и уксусная кислота с небольшими примесями серной или хлороводородной кислот, ускоряющих реакцию, являются лучшими средами при гидрогенолизе карбонильной группы в альдегидах и кетонах на поверхностных палладиевых катализаторах или на оксиде платины. Гидрогенолизом в этих условиях, например, была получена (1-метилинданил-1)уксусная кислота [c.40]

Интересно, что спирты, по-видимому, совсем не обязательно являются интермедиатами при гидрогенолизе карбонильных соединений в кислых средах. Так, в тех же условиях, в которых некоторые азабициклические кетоны гидрируются в азауглеводороды, соответствующие спирты гидрогенолизу не подвергаются и, следовательно, едва ли образуются промежуточно в процессе превращения кетонов в углеводороды [c.40]

Галогенозамещенные кетоны и альдегиды можно восстановить до соответствующих галогеноспиртов даже с помощью Ь1А1Н4, причем связи С-галоген не претерпевают гидрогенолиза [c.127]

Суммарный выход кислородсодержащих продуктов указывает на то, что при десульфуризации вводится кислород, тогда как сохранение асимметрических центров (например, в LXXIX) указывает как на потерю кислорода в кетонной группе при образовании полутиоксталя, так н на разрыв кислород-углерод ной сйязи в стероиде при гидрогенолизе [45]. [c.399]

Каталитическое восстановление тиофенового кольца или заместителей в тио-феновом цикле осложнено двумя факторами отравлением катализатора и возможностью протекания конкурентного гидрогенолиза, восстановительного элиминирования атома серы, особенно при использовании никеля Ренея. Действительно, при использовании тиофенов в качестве темплатов, на которых строится структура, в конце синтетической последовательности часто прибегают к десульфуризации, что может служить важной синтетической стратегией (другие примеры см. разд. 14.13.2.3). Этот метод широко разрабатывается применительно к тиофеновым кислотам, где десульфуризация происходит очень легко при растворении сплава Ренея в водно-щелочном растворе кислоты [107], а также для углеводородов с длинной цепью [108] и для макроциклических кетонов [109]. [c.364]

Хорошо известная способность циклопропанов раскрываться при действии различных электрофильных и нуклеофильных реагентов, а также в условиях каталитического гидрогенолиза, открывает множество путей для синтетически полезных трансформаций циклопропанового фрагмента [40р]. Среди них особый интерес для полного синтеза представляет последовательность преврашений метиленирование карбонильной группы/циклопропа-нирование/каталитическое гидрирование с раскрытием трехчленного цикла как метод превращения кетонной группы в гел/-диметильный фрагмент. Возможность проведения такого превращения особенно важна для полного синтеза полициклических природных соединений, в структурах которых часто встречается геж-диметильный фрагмент. Так, например, в разработанном группой Мета общем подходе к синтезу трициклических циклопентаноидов (см. схему 3.22) ключевым продуктом был трициклический дикетон 525. На схеме 2.161 показана последовательность реакций, использованная для превращения этого дикетона в кетон 528, полупродукт в синтезе сесквитерпена капнеллена [40г]. [c.278]

Этанолиз — гидролитическая обработка древесины или лигнина разбавленным спиртовым раствором соляной кислоты — был первым методом получения мономерных фенилпропаноидных кетонов (кетонов Гибберта) в результате расщепления. Р-ариловых простых эфирных связей. Вместе с мягким каталитическим гидрогенолизом с получением производных пропилцикло-гексана опыты этанолиза подтвердили фенилпропановую природу лигнина. Эти исследования подробно освещены в обзорной литературе [119, 120, 121, 124, 126, 127, 131, 206, 235, 241, 255, 266]. [c.113]

Реакция с а,/3-ненасыщенными сульфонами [13]. Альдегиды и кетоны можно превратить в ге.и-диалкилалканы (3) следующим образом. Сначала из альдегидов и кетонов получают а,р-ненасыщенные сульфоны (I) (см. н-Бутиллитий, этот том), обрабатывают их диалкилмедьлитиевым реагентом и получают с хорошим выходом алкиларилсульфоны (2). Гидрогенолиз по- [c.148]

Ароматические субстраты. Палладий на носителе неэффективен для восстановления алифатических карбонильных соединений, однако палладий на угле является наилучшим катализатором гидрирования ароматических альдегидов и кетонов. Основной недостаток этого катализатора связан с гидрогено-лизом, в результате которого образующийся спирт превращается в углеводород. Палладий обычно промотирует гидрогепо-лиз (см. также разд. 7.8). Гидрогенолиз с использованием палладия дает хорошие выходы продуктов в мягких условиях и может конкурировать с более известным восстановлением по Клемменсену или Кижнеру—Вольфу [схемы (7.75), (7.76)] [93, 94]. [c.284]

Интересно дальнейшее использование дикетона (получаемого взаимодействием с двумя молями метилвинилкетона) в синтезе поли-кетонов с открытой цепью углеродных атомов — каталитическое гидрирование, протекаюш ее с размыканием фуранового цикла (гидрогенолиз), приводит к трикетону, а гидролиз — к тетракето-ну симметричного строения [c.112]

Тиофен Ди бути лсульфид Меркаптаны Восстаь Кетоны и их энольные производные Продукты гидрогенолиза ювление молекулярным спиртов, кисло Простые эфиры, алканы, спирты Платиновый катализатор АП-56 20 бар, 350—400° С, На углеводород = 5 1 (мол.) [1448, 1449] водородом карбонильных соединений, п с выделением воды Р1 в спиртовых растворах, в присутствии кислот, 1 бар, 20° С [1398] [c.404]

Эти авторы нашли [291—295], что при гидрировании 2-алкил- и 2-алкенилфуранов над скелетным N1—А1- катализатором ниже 130° происходит только гидрирование фуранового цикла (т. . реакция 3 табл. 16), а при более высоких температурах начинается также гидрогенолиз цикла по 1,5-связи С—О (Ф) (реакция За табл. 16), причем после нескольких дальнейших реакций образуются кетоны [c.162]

Бензильные группы часто используют для запи-1ты карбоксильных групп в ходе реакций. При последующем гидрогенолизе карбоксильная группа регенерируется, в то время как бензильная группа не входит в конечный продукт реакции. Баумен 11781 дебеизилировал (с последующим декарбоксилирова-нием) по уравнению (15) эфиры ацилмалоновой кислоты до образования кетонов [c.101]

К 1-му классу относятся реакции гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, дегидрогенизации спиртов и аминов, гидрогенизации альдегидов, кетонов, нитрилов, реакции гидрогенолиза, синтеза аммиака и многие другие. Для каждой группы катализаторов и катализируемых ими реакций специфичны свои поверхностные соединения. Общие принципы изучения термодинамических свойств этих соединений и влияния этих свойств иа кинетику каталитической реакции даны в мультиплетной теории А. А. Баландина. [c.196]

Гидрокрекинг цикланов и фенолов можно осуществлять также в присутствии сульфида никеля на носителях [2346—2348]. В отличие от гидрогенолиза с разрывом С—С-связи деструктивное гидрирование по С— 0-связям катализируется скелетным никелем без носителей и довольно легко протекает в эпоксисоединениях [1197, 1825—1832], эфирах простых и сложных [750, 1319, 1659, 1687, 1823, 1824, 1849—1861], лактонах [1844—1848]. Гидродеструкция производных фурана (с образованием алифатических кетонов, спиртов) идет в несколько более жестких условиях, при этом, по-видимому, необходимо присутствие в Ni-Ренея заметных количеств невыщелоченных АЬОз или ZnO [1381, 1423, 1560, 1561, 1567, 1570, 1825, 1833—1836]. [c.729]

Метилциклопропил- кетон Метилциклопропил- карбинол 2п скелетный 130 бар, начало реакции при 90° С, гидрогенолиз кольца не наблюдается [3] 2п 2п—Си [17]= [c.1352]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны гидрогенолиз: [c.314] [c.176] [c.368] [c.278] [c.279] [c.61] [c.127] [c.1299] [c.1299] [c.383] [c.385] [c.400] [c.415] [c.330] [c.335] [c.228] [c.279] [c.9] [c.9] [c.105] [c.284] [c.1020]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология