Водород карбонильных соединений

В водных растворах на катодах из металлов, хорошо адсорбирующих водород, карбонильные соединения могут восстанавливаться до углеводородов, причем этот процесс часто сопровождается деструкцией предварительная активация (например, анодно-катодная поляризация), малые плотности тока и кислая среда благоприятствуют образованию утлеводородов. Снижение активности злектрода (например, в ходе длительного электролиза), увеличение плотности тока, использование щелочных или апротонных растворов благоприятствуют восстановлению карбонильных соединеиий до спиртов. Выходы по току существенно больше на металлах с высоким перенапряжением водорода. [c.341]

Следующий пример характеризует возможность замещения водорода карбонильного соединения на хлор. [c.315]

Основными продуктами, получающимися в этих процессах, являются газообразный водород, полимер (по-видимому, димер радикалов, образующихся в результате потери атомов водорода), карбонильные соединения, спирты, а также предельные и непредельные низкомолекулярные углеводороды. Характерные значения выходов приведены в табл. 30. В этих опытах могут протекать с заметным выходом вторичные реакции, в особенности с участием карбонильных соединений. Например, начальные выходы карбонильных соединений и спиртов из изопропилового эфира составляют соответственно 11 и 0,7 [В4]. [c.133]

Было установлено [27], что нарастание содержания угля в катализаторе практически пропорционально длительности контактирования (рис. 48). За 12—16 час. контактирования образуется 1—2% угля суг веса катализатора. Н. И. Смирнов нашел прямую пропорциональность также между величиной углеотложения и температурой контактирования [36]. По мере дезактивации катализатора в продуктах разложения увеличивается содержание водорода, карбонильных соединений, непрореагировавшего спирта, углеводородов s и выше, бутилового спирта и уменьшается содержание этилена, диэтилового эфира и дивинила. [c.122]

Алкоксильный радикал может образовать карбонильные соединения с выделением меньшего свободного радикала по схеме, подобной. реакциям разложения гидроперекиси изопропилбензола [65, 66]. Активный метильный радикал может отнять атом водорода от растворителя ЛН [c.296]

В более высоком температурном интервале наблюдалось образование в значительно больших количествах карбонильных соединений и олефинов, а также перекиси водорода, и мало или совсем не обнаруживались органические перекиси. [c.340]

Механизм действия катализаторов этого типа изучали по конверсии о-водорода в п-водород, по поведению радиоактивной окиси углерода и спиртов (с изотопом С ), карбидов и карбонильных соединений металлов и т. д. Анализ их структуры был проведен при помощи новейших методов (электронномикроскопического, адсорбционного и т. д.). Состав продуктов реакции определяют обычно при помощи масс-спектрографа. [c.254]

Очевидно, что прп взаимодействии карбонильных соединений с аммиаком и водородом образовавшийся вначале первичный амин по мере накопления в реакционной массе начинает принимать все большее участие в процессе гидроаммонолиза по только что приведенным реакциям. В результате возникает система последовательно-параллельных реакций, ведущая к образованию смеси первичных, вторичных и третичных аминов [c.511]

Реакции альдегидов и кетонов с ароматическими соединениями имею г много сходства с процессами алкилирования и тоже принадлежа к реакциям электрофильного замещения. Обычными катализаторами являются протонные кислоты (серная, сульфокислоты, хлористый водород, катионообменные смолы), которые переводят карбонильные соединения в положительно заряженный ион, атакующий далее ароматическое ядро через промежуточное образование л- и а-комплексов [c.549]

Химические свойства ацетона определяются наличием кетогруппы и двух активных метильных групп, находящихся в а-положении к карбонильной группе. Ацетон вступает в альдольную конденсацию (гл. 16, стр. 300), причем молекула ацетона может реагировать либо с другой молекулой ацетона, либо с молекулами других карбонильных соединений. Последние либо поставляют атом водорода для кетогруппы ацетона, либо приобретают атом водорода от одной из его метильных групп. Ряд других производных ацетона, имеющих важное промышленное значение, можно получить при его пиролизе. [c.317]

Карбонильные соединения общей формулы К СОК" (где К — алифатический или ароматический остаток, а К" — то же или водород) при электрохимическом восстановлении образуют несколько продуктов [c.218]

Гидрирование. Подобно сопряженным диенам и в отличие от алкенов с изолированными кратными связями, а, -ненасыщенные карбонильные соединения (альдегиды, кетоны и кислоты) способны присоединять водород в момент выделения [c.84]

На скорость реакции влияет также стерическая доступность атома углерода. В соответствии с этим наиболее реакционноспособным карбонильным соединением является формальдегид, в котором атом углерода карбонильной группы обеими валентностями связан с имеющими небольшой размер атомами водорода. [c.184]

Метиленовые компоненты. В реакциях конденсации метиленовыми компонентами могут быть не только карбонильные соединения. но и любые соединения, обладающие СН-кислот-ностью, т. е. соединения, у которых- с атомом углерода связаны атомы водорода, способные при действии оснований отщепляться в виде протона. Некоторые соединения, обладающие СН-кис-лотностью, и соответствующие значения р/(а приведены ниже [c.194]

Аналогичный гидридный переход, приводящий к восстановлению карбонильного соединения до спирта, может происходить и при взаимодействии реактива Гриньяра с карбонильными соединениями с той только разницей, что он осуществляется за счет атомов водорода у -углеродного атома реактива Гриньяра [c.282]

Альдегиды и кетоны относятся к ряду карбонильных соединений. В альдегидах функциональная группа >С = 0 связана с алкильным радикалом и атомом водорода, в кетонах — с двумя алкильными радикалами. [c.49]

Аналогично тому как больишнство радикалов способны к отщеплению атомов водорода, не удивительно, что триплеты также могут реагировать таким путем. Отщепление водорода карбонильными соединениями в триплетном состоянии, как и можно было ожидать, особенно облегчено, так как атом кислорода в триплетном состоянии карбонила является электрононедостаточным и должен вести себя подобно электрофильному алкокси-радикалу. Облучение бензохинона в присутствии различных доноров водорода позволяет определить относительные скорости отщепления водорода, которые оказались симбатны скоростям, полученным при использовании трет-бутокси-радикала. В табл. 6.1 приведены данные, иллюстрирующие это положение. [c.74]

Таутометрия — достаточно распространенное явлен в органической химии Она возможна при переносе по вижного водорода (карбонильные соединения, амины, ам ды и др), внутримолекулярных взаимодействиях (углев ды и др), валентных превращениях итд [c.110]

Тиофен Ди бути лсульфид Меркаптаны Восстаь Кетоны и их энольные производные Продукты гидрогенолиза ювление молекулярным спиртов, кисло Простые эфиры, алканы, спирты Платиновый катализатор АП-56 20 бар, 350—400° С, На углеводород = 5 1 (мол.) [1448, 1449] водородом карбонильных соединений, п с выделением воды Р1 в спиртовых растворах, в присутствии кислот, 1 бар, 20° С [1398] [c.404]

Все альдегиды и наиболее реакционноспособные кетоны подвергаются нуклеофильной атаке со стороны цианидного иона и в присутствии цианистого водорода дают соответствующие циангидрины. С самим цианистым водородом карбонильные соединения не образуют циангидринов однако при наличии даже небольших количеств цианид-иона реакция имеет место. [c.373]

Отрыв водорода карбонильным соединением в триплетном состоянии приводит к образованию двух кетнльных радикалов— из карбонильного соединения (КЩ СОН) и из спирта [c.197]

Обсуждая эти реакции, мы установили действие основного катализатора на а-атомы водорода карбонильных соединений, т. е. кислотных ангидридов и эфиров малоновой кислоты. Получающиеся анионы ускоряют образование конечных продуктов этих реакций. Было показано, что анионы реагируют с альдегидами, не содержащими а-атомов водорода [уравнения (12) и (17)]. [c.185]

ПЗ)-и (ПЗ)-состояния. Состояния с переносом заряда должны учитываться в том случае, если л-электронная система содержит одновременно сильные электронодоиорные и электроноакцепторные группы. Интенсивная полоса поглощения таких систем располагается в более длинноволновой области, чем у соответствующих соединений, содержащих только донорную или акцепторную группу. Различие между энергиями (ПЗ)-и (ПЗ)-состоя-ний такое же, как и в случае п,л -состояний. В противоположность гипсохромному эффекту ,л -состояний при переходе от неполярных к полярным растворителям ПЗ-переходы при увеличении полярности растворителя сдвигаются в длинноволновую область. Этот эффект дает возможность воздействовать на направление фотохимической реакции путем изменения характера растворителя и достижения таким образом значительного отличия в реакционной способности ПЗ- и п,л -состояний. Например, реакция переноса водорода карбонильных соединений, идущая за счет реакционных электрофильных п,л -состояний, может быть подавлена, [c.383]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Экстракция высших жирных спиртов из вторых неомыляемых может быть осуществлена с помощью метилового или этилового спиртов. Исследованиями, проведенными сотрудниками ВНИИНП [91], было показано, что противоточная экстракция метанолом в насадочной колонне при температуре 55—58° С и соотношении экстрагента к сырью 3 1 обеспечивает коэффициент извлечения кислородсодержащих веществ из неомыляемых-П в размере 85 — 87%. В полученном экстракте наряду с кислородсодержащими соединениями содержится 6—7% углеводородов. После отгонки метанола экстракт представляет собой концентрат высших спиртов с примесью значительных количеств карбонильных соединений и углеводородов. Высокое содержание,примесей ограничивает возможности непосредственного использования обезметанолен-ного экстракта. В целях снижения содержания карбонильных соединений экстракт был подвергнут гидрированию на никельхромовом катализаторе. Рекомендуемый режим гидрирования давление 300 ати, температура 180° С, объемная скорость 0,3 л1ч, подача циркулирующего водорода 1200—1500 на 1 сырья. Принятый режим позволяет почти полностью восстановить карбонильную группу до спиртов, практически не затрагивая гидроксильную группу. Гидрированные спирты омыляются щелочью для разрушения присутствующих в них эфиров. В результате омыления эфирное число спиртов снижается до 4—6 мг КОН/г. [c.170]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

В реактор 3. Непрореагировавший синтез-газ после сепаратора возвращается в процесс. Гидрирование карбонильных соединений, содержащихся в продуктах синтеза, осуществляется на никель-хромовом катализаторе при температуре 220—300 °С и давлении 20—30 МПа. Гидрогенизат, содержащий спирты, парафины, олефины и сложные эфиры, отделяется в сепараторе 4 от непрореагнровав-шего водорода и поступает на ректификацию для выделения товарных спиртов. Фракция спиртов С5—С, отбирается с колонны 6, спиртов Сд—— с колонны 7 и спиртов 12— ia — с колонны 8. [c.254]

При импульсном фотолизе бензофенона образуется триплетное состояние бензофенона. В зависимости от заместителей и растворителя нижнее триплетное состояние может иметь п, л -характер с электрофильпым кислородом или л, я -характер со значительным переносом заряда. Для п, я -триплетного состояния карбонильных соединений наблюдается высокий квантовый выход Ф отрыва атома водорода от спиртов, углеводородов, давая в качестве промежу- [c.175]

Эта реакция близка к окислению, но в качестве сильного и специфического окислителя используют озон О,. Он присоединяется по двойной связи с образованием чрезвычайно активных, взрьшчатьгх озонидов и изоозонидов, посему их вовлекают в последуюпще реакции, положим, при обработке водой они дают карбонильные соединения и пероксид водорода. [c.91]

Электроноакцепторная KapooHHjfbHafl группа делает водород при а-углероде более подвижным, точнее - более кислотным. Следовательно, этот водород может активно отщеплят1 ся нуклеофилами, а из карбонильного соединения будет тогда образовываться карбанион. При этом отрицательный заряд может активно делокализоваться по трем атомам (а-углероду и карбонильной группе) - образуется так назьшаемый елолят-анион [c.86]

Предложена и другая схема протекания этой реакгщи. Сначала происходит реакщ-1я нрисоедешеггия-отщепления с участием аммиака и карбонильного соединения, которые дают имин. Последний взаимодействует с цианистым водородом, обра"уя а-аминонитрил [c.237]

Изомерия между карбонильным соединением и образующимся из него при перемещении одного атома водорода непредельным спиртом — енолом относится к явлениям таутомерии, или десмотропии. Таутомерными, или десмотропными, формами называют такие, которые легко переходят друг в друга в результате перемещения связи между отдельными атомами. Так, например, гипотетический виниловый сиирт СН2=СН0Н (енол) и уксусный альдегид СН3СНО (карбонильная форма) являются таутомерными, или десмотропными , соединениями. [c.142]

Каталитическое гидрирование а, -непредельных карбонильных соединений молекулярным водородом в присутствии металлов VIII группы протекает менее избирательно и более трудно, чем в случае соединений с изолированной кратной связью. При частичном гидрировании а, -непредельных альдегидов образуется смесь предельных альдегида и спирта. Отсюда можно сделать вывод, что в данном случае кратная углерод-углеродная связь присоединяет водород быстрее, чем карбонильная группа. [c.85]

К карбонильным соединениям кроме альдегидов и кетонов принято опикить и такие органические соединения, в которых атом углерода карбонильной группы свя ан не только с атомом водорода или алкил11ными, или арильными радикалами, но и с алкоксильными или другими группами или атомами. Таким образом, к карбонильным соелинеииям могут быть также причис- [c.183]

Енолизация кетонов. Когда в молекуле реактива Гриньяра у р-углеродного атома нет ни одного атома водорода, способного к гидридному переходу, а сам радикал достаточно велик, магнийорганическое соединение действует как основание, отщепляя (как при реакциях конденсации) от карбонильного соединения подвижный а-водородный атом. При этом в качестве основного продукта образуется енолят (43), который может реагировать со второй молекулой кетона по типу альдольной конденсации, образуя после гидролиза продукта реакции -гидр-оксикарбонильное соединение [c.287]

Побочное образование первичных и третичных спиртов. Казалось бы, что взаимодействие реактивов Гриньяра, у которых радикал не имеет в -положении способных к переходу в виде гидрид-иона атомов водорода, с карбонильными соединениями, не имеющими активированных а-водородных атомов, должно протекать гладко, без образования побочных продуктов. Однако уже при йзаимодейстнии фенилмагнийбромида с избытком [c.289]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

При взаимодействии избытка метилмагнийиодида и 0,1900 г соединения, имеющего формулу СзНаОг, выделяется 111 см метана (н. у.). Сколько активных атомов водорода содержит соединение СзНаОг Предложите возможные структурные формулы для этого соединения, имея в виду, что в его ИК-спектре отсутствуют 1ЮЛ0СЫ поглощения, характерные для карбонильной группы. [c.106]

Образующиеся продукты присоединения, содержащие водород у соседнего с гидроксилированным атома углерода, отщепляют воду и превращаются в непредельные соединения. В реакциях Перкина и Кнёвенагеля дегидратация протекает настолько эффективно, что выделить оксисоединения обычно не удается. В других случаях дегидратацию можно осуществить, создавая более жесткие условия. Так, если проводить альдольную конденсацию при нагревании, можно сразу же получить непредельное карбонильное соединение продукт кротоновой конденсации аналогично можно оксинитросое-динение превратить в непредельное нитросоединение. [c.129]

Электронные представления об ацетиленовой связи и, < р-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковннкова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры (ПМР, ИК, УФ) ацетиленов. [c.249]