Связывание полиамидами кислот

Н. С. Ениколопяна [88] показали, что деструкция полиформальдегида начинается с концов молекулы, причем выделяется формальдегид, который и реагирует с кислородом, образуя муравьиную кислоту. Для стабилизации полиформальдегида к нему необходимо добавлять полиамид для связывания формальдегида. [c.36]

Таким образом, добавление щелочи в водную фазу для связывания выделяющегося галогенводорода, обычно применяемое при синтезе алифатических полимеров из галогенангидридов кислот межфазным методом, при получении ароматических полиамидов не является необходимым условием получения высокомолекулярного полимера. [c.53]

Наибольшее распространение получило химическое связывание гомогенных катализаторов с органическими или неорганическими носителями. В качестве органического носителя обычно используют полистирол и его сополимеры с сшивающими агентами (дивинилбензол, бутадиен), которые обеспечивают образование трехмерной пространственной сетки полимера, нерастворимого в воде и органических растворителях. Применяют также различные полиамиды, поливинилпиридин и полиакриловую кислоту, сшитые дивинилбензолом, и т. п. Органический полимер с закрепленными каталитически активными группами может использоваться в виде геля, не имеющего внутренней поверхности, или и.меть развитую внутреннюю поверхность (20— 70 м7г) и сеть крупных пор разного диаметра (10—70 нм). Размер пор и общая пористость регулируются в процессе синтеза полимера изменением количества сшивающего агента и добавками инертного растворителя. [c.208]

Концентрационная зависимость коэффициентов диффузии, обусловленная связыванием электролита ионогенными группами полимера. Наиболее подробно концентрационная зависимость коэффициентов диффузии изучена при сорбции кислот полиамидами. В работах [125—129, 136] установлено значительное увеличение коэффициентов диффузии с возрастанием концентрации электролита в растворе. [c.129]

Приведенные выще реакции ингибируются введением в полимер вторичных и третичных аминов, нейтрализующих кислоту и перехватывающих радикалы, а также путем связывания формальдегида такими веществами, как мочевина, тиомочевина, гидразины и полиамиды. [c.322]

Как уже указывалось, содержание концевых групп в волокнообразующих полиамидах невелико — -примерно одна амино- или карбоксильная группа на 100—150 элементарных звеньев макромолекулы. Тем не менее реакции концевых функциональных групп играют важную роль н химии полиамидов. Эти реакции, в частности связывание кислот и оснований концевыми амино- и карбоксильными группами, лежат в основе методов определения среднечисловых значений молекулярных масс полиамидов. Кроме того, они играют большую роль в крашении полиамидных волокон. Введение в макромолекулы полиамидов остатков молекул красителей и окрашивание таким образом полимера в процессе его синтеза также основано на реакциях концевых функциональных групп полиамида [204, 205]. [c.71]

Влияние количества щелочи. Диамины, применяемые для синтеза, могут быть взяты в свободном виде или в виде солянокислых солей. Как указывают Соколов и Кудим [566], при синтезе полиамидов из ароматических диаминов, лучшие результаты получаются в кислой среде. Во всех остальных случаях применяют щелочь для выделения свободного диамина, а также для связывания соляной кислоты, образующейся при реакции хлорангидридов с диаминами или дифенолами. [c.120]

По Эледу и Фрелиху , полиуретаны в виде волокон относятся к кислотам, так же как нпол1 амиды. Кривая связывании соляной кислоты полиуретанами прп рН<2 повышается так же резко, как и у полиамидов. В связывании кнслоты полиуретанами, не содержащими стоящих на конце аминогрупп, принимают участие только —МН—СО—О-группы. [c.175]

Для связывания полиамидов и полиуретанов с металлами необходимы специальные клеящие вещества. В отдельных случаях, например при нанесении полиамидных пленок на алюминий, сталь и т. п., вполне пригодны растворы сополимерных полиамидов, например ультрамида 1С, к которым добавлено немного смолы, например малеинатной смолы. Однако лучшее склеивание с металлами достигается применением продуктов на основе полиизоцианатов в комбинации с полиэфирами многоатомных спиртов и многоосновных кислот . [c.232]

Работами Коршака и сотрудников было показано, что между числом концевых амино- и карбоксильных групп и молекулярным весом полимера существует простая зависимость. В этих же работах были приведены методы определения концевых групп в полиамидах и принципы расчета молекулярного веса. В последнее время появились более точные методы определения молекулярного веса по концевым группам . Эти методы основаны на связывании соляной кислоты или динитрофторбензола концевой аминогруппой и на последующем потенциометрическом титровании в некоторых работах использовано хроматографическое титро-вание . Большое внимание было уделено также механизму связывания кислот п оснований концевыми группами полиамидов. Эти работы имеют прямое отношенне к теории крашения полиамидных волокон и позволяют улучшить условия крашения на практике. Еще Элёд и сотрудники показали, что концевые группы полиамидных волокон связывают кислоты и основания, при этом образуются соли. При увеличении концентрации кислот [c.428]

При проведении межфазной поликонденсации исходные мономеры растворяют отдельно в двух несмешивающихся жидкостях. Обычно одной из них является вода, другой - не смешивающийся с водой растворитель, инертный к мономерам. При синтезе полиамидов и полиэфиров применяют водный раствор диамина или двухатомного фенола (к которому для связывания вьщеляющегося хлористого водорода добавляют щелочь) и раствор дихлорангидрида дикарбоновой кислоты в углеводороде. На границе раздела водной и углеводородной фаз образуется полимер. Для более полного контакта и ускорения процесса поликонденсации применяют перемешивание. Полученный полимер отфильтровывают, промывают и высушивают. [c.49]

Очевидно, молекулы поликремневой кислоты присоединяются к белковой иленке сразу во многих точках. Если молекула белка, находясь в растворе, свертывается в спираль и ие мо- кет полностью распрямиться и плоско расположиться иа иоверхности еще до добавления в систему кремнезема, то в таком случае кремнезем образует поперечные связи в молекуле белка и тем самым препятствует дальнейшему развертыванию спирали белковой молекулы. Когда монослои желатина на иоверхиости раствора поликремневой кислоты оказываются сжатыми, то СНг-групиы пролииовых колец будут отталкиваться от поверхности. Это влечет за собой сближение пептидных груии, облегчая тем самым их связывание поперечными связями, образуемыми поликремневой кислотой. В результате такого процесса пленка становится жесткой. Монослои, состоящие из синтетических полиамидов (найлона), также испытывали подобное дубление [250, 251]. [c.1055]

Связывание кислот полиамидами, явившееся предметом мис-гочисленных исследований, происходит, без сомнения, таки / же образо.м, как п у белков. Элед с сотрхдникамнз установили, что при обработке полиамидного волокна со.тяиой кислотой погл( -щение кислоты увеличивается при уменьшении pH и становитсе постоянным при pH 2,2—2,6. При pH ниже 2,2 связывание кислот .-резко увеличивается, как видно из рис. 10. [c.174]

При описанном выше способе работы нужно всегда считаться с более или менее сильной деструкцией полиамида. Поэтому полученные таким образом продукты взаимодействия не всегда и не во всех отношениях удовлетворяют требованиям практики. Применение буферных растворов, например третичных аминов или щ.елочных солей слабых кислот, значительно заш,ищает полиамиды от деструкции . Для связывания формальдегида, всегда присутствуюш,его в большом избытке, можно добавить к реакционной смеси смолообразующ,ие веш,ества, например мочевину, тиомочевину, меламнн, отчасти также фенол, которые легко реагируют с формальдегидом . Свойства К-алкоксиметилполиамидов можно изменить путем взаимодействия с веш,ествами, содержащими несколько гидроксильных групп (нитроцеллюлоза, ацетилцеллюлоза и т. п. ). [c.187]

Подобно полиэфирам, полиамиды можно получать на. гра- ице двух несмешивающихся жидкостей, т. е. методом межфазной поликонденсации, при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. Диамины или их хлористоводородные соли растворяют в воде, дихлорангидриды растворяют в бензоле или другом органическом растворителе. При энергичном перемешивании реакция протекает со скоростью ионных реакций. Для связывания выделяющегося хлористого В ОДорода, а также для разложения соли диамяиа применяют водные растворы щелочей. Вследствие высокой скорости реакции на границе двух несмешивающихся жидкостей соотношение компонентов перестает играть существенную роль и первостепенное значение приобретают величина поверхности раздела, жесткость или гибкость образующихся макромолекул и их способность диффундировать в органическую фазу, а также растворимость исходных веществ и образующегося полимера в органической фазе, основность исходных диаминов и др. [c.182]

Ароматические карбоновые кислоты ио сравнению с алифатическими обладают более высокой сорбционной активностьвэ к полиамиду. Бензойная кислота в системе метанол—вода (1 1) имеет значение Л/ (0,56), сравнимое с фенолом (0,66), что может свидетельствовать об одинаково активности фенольного гидроксила и гидроксила карбоксильной группы к амидогруппам полиамидного сорбента. Натриевые соли ароматических кислот движутся с фронтом водного растворителя. У фенольных кислот, как и у фенольных о-диоксисоединений, проявляется в.лияние внутри молекулярного связывания фтале-вая и салициловая кислоты ведут себя не как соединения, образующие две водородные связи, а имеют значения Д/, соответствующие бензойной кислоте (табл. 30). И, наоборот, г-окси- [c.88]

Приемы связывания активных низкомолекулярных продуктов деструкции используются в полимерной химии давно. Классическим примером может служить связывание хлористого водорода — активного продукта термической деструкции поливинилхлорида — добавками трехосновного сульфата свинца, дилаура-та кадмия, дифенилмочевины 3, 65]. Для удаления муравьиной кислоты, образующейся при старении полиацеталей, используют основные агенты — карбамид, меламин, полиамиды и др. [c.168]

Устойчивость полиамидов и полиуретанов к щелочам даже при нагревании можно считать сравнительно хорошей. Более чувствительны они к действию кислот. При этом на полиуретаны кислоты действуют значительно меньше, чем на полиамиды. Очень разбавленные кислоты, а также разбавленные сильные минеральные кислоты связываются полиамидами, имеющими ЫНг-группы, так же, как шерстью и шелком таким образом и здесь можно говорить об определенном сходстве этих полимеров. Весьма подробные исследования о связывании кислот полиамидами и полиуретанами были проведены Элёдом и сотрудниками [79]. Оци показали, что с уменьшением значения pH поглощение кислот возрастает, достигая насыщения при pH 2,5-2,2. При рН<2,2 можно наблюдать сильное повышение поглощения кислоты, что объясняется все возрастающим участием также и ЫН-групп в связывании кислот. Высококонцентрированиые кислоты более или менее легко растворяют полиамиды и полиуретаны, не разрушая их молекул. Даже в концентрированных кислотах при низких температурах разрушение едва может быть замечено. Так, например, молекулярный вес полиамидов и полиуретанов часто определяется вискозиметрическим путем в растворах концентрированной серной или муравьиной кислот. Только при очень длительном воздействии и одновременном нагревании наступает гидролитическое расщепление растворенных в концентрированных кислотах полиамидов и полиуретанов. [c.558]

Так, связывание с поверхностью полиэтилентерефталата и фторсодержащих полимеров фермента трипсина увеличивает время тромбообразования (опыты на животных) до 3-6 месяцев [102]. Предложено связывать с синтетическими полимерами - полиэтилентерефталатом, полиамидами, полиуретанами, сщитым коллагеном, полигликолевой кислотой - такие ферменты, как стрептокиназа, урокиназа, а также плазмино-ген — предшественник фермента плазмина, способного расщеплять фибрин, и др. [103]. Положительные результаты дала совместная иммобилизация трипсина и гепарина [129]. [c.70]

Однако в некоторых случаях между полимером и определенным растворителем возникает сильное взаимодействие (путем водородного связывания или дипольного взаимодействия), превьппающее межцепные когезионные силы, действующие в пределах полимера и разрушающие структуры кристаллической решетки. Тогда полимер растворяется в этом растворителе при температурах ниже его температуры плавления. Например, полиэтилен растворим в углеводородных растворителях, таких, как толуол или декалин, только при нагревании. В то время как атактический полистирол растворяется во многих растворителях даже при комнатной температуре, изотактический полистирол растворяется только при нагревании. Найлон-6, кристалличность которого обусловлена наличием межмолекулярного водородного связьшания, может растворяться при комнатной температуре только в таких растворителях, как муравьиная кислота или фенол, которые сами способны к образованию сильных водородных связей. По той же причине ароматические полиамиды могут быть растворены только в концентрированной серной кислоте. [c.270]

Из гетероцепных полимеров-носителей применяют поли-этиленимин [13], полиэтиленгликоль [14], поли-а-1-аминокис-лоты, полиамиды, полиэфиры и полифосфазены. Свойства полиэтиленимина зависят от того, линейный он или разветвленный. Разветвленный полимер наряду со вторичными содержит третичные и первичные аминогруппы, которые используют для связывания ФАВ. Полиэтиленгликоль широко применяется для модификации белков (см. гл. 5). Поли-1-а-аминокислоты, а также регулярные полипептиды могут содержать различные функциональные группы, обладают вполне определенной вторичной структурой и способны к биодеструкции. Поли- -лизин и поли- -глутаминовая кислота — наиболее употребляемые носители этого типа, однако оптически чистые поли-1-аминокис-лоты пока еще трудно доступны. Поли-D, L,-сс, р-аспартамид, получаемый полимеризацией аспарагиновой кислоты в виде по-лисукцинимида, может быть легко превращен в различные производные [15] и с химической точки зрения удобен как полимер-носитель. Правда, из-за наличия звеньев с D-конфигураци-ей он не способен к биодеструкции. Потенциально ценные как полимеры-носители четвертичные полиэфирамины, способные к биодеструкции, синтезированы сополимеризацией с раскрытием [c.47]