Связывание полиамидами

Н. С. Ениколопяна [88] показали, что деструкция полиформальдегида начинается с концов молекулы, причем выделяется формальдегид, который и реагирует с кислородом, образуя муравьиную кислоту. Для стабилизации полиформальдегида к нему необходимо добавлять полиамид для связывания формальдегида. [c.36]

При выяснении связей между химическими и механическими свойствами полимера, к сожалению, часто пренебрегают характером окружающей среды. Правда, влияние сорбированной влаги на общее механическое поведение полиамидов — давно установленный факт. Эти эффекты были рассмотрены в обзорах [13—15] и описаны в литературе по данному вопросу [16]. В общем с увеличением содержания влаги модуль упругости и разрывная прочность должны уменьшаться, а ударная вязкость— увеличиваться. Использование метода динамической механической спектроскопии и других методов свидетельствует о том, что вода существует как в связанном, так и в относительно свободном состоянии [13—17]. Было показано, что некоторые свойства заметно изменяются, когда содержание воды приближается к соотношению одна молекула воды на две амидные группы, что соответствует прочно связанной воде. Использование термина связанная не означает перманентного связывания одной молекулы с определенным центром как и в случае адгезии, предполагается, что возможны и динамические взаимодействия. [c.493]

Для связывания аминогрупп полиамид перед титрованием обрабатывают формальдегидом. [c.122]

При переходе в раствор макромолекулы полиамида освобождаются от межмолекулярного водородного связывания и дают растворы в широком интервале концентраций [94, 161, 169, 540]. Макромолекулы в растворах приобретают форму рыхлых свернутых клубочков, где преобладающими являются [c.5]

Анализ данных позволяет отметить два явления. Во-первых, сорбционная активность к полиамиду повышается в ряду фенол—резорцин—флороглюцин, т. е. по мере увеличения степени гидроксилирования фенолов (за исключением графы 6). Во-вторых, сорбционная способность фенолов зависит не только от числа гидроксильных групп, но и от их расположения. Гидроксильные группы в орто- или 1,2,3-положениях в результате внутримолекулярного связывания или экранирования обладают пониженной сорбционной активностью. [c.49]

Полиамиды и целлюлоза — наиболее распространенные органические сорбенты. Полиамидные сорбенты изготавливают на основе перлона (найлона 6) или найлона II и 66 (см. гл. 4, разд. 4.2.7). Хроматографические свойства отдельных товарных марок полиамидов значительно различаются в зависимости от свойств исходного сырья и степени полимеризации. Поскольку в присутствии свободных аминогрупп происходит сильное связывание соединений некоторых типов, например ароматических нитросоединений и хинонов, полиамиды выпускают также в ацетилированной форме. Перлон и найлон 66 — гидрофильные материалы, найлон И гидрофобен. Обычно поставляемые для тех полиамиды не содержат связующего, но часто содержат добавку индикатора с коротковолновой (254 нм) флуоресценцией. [c.103]

В связи с тем, что при связывании галогенводорода может выделяться побочный продукт (например, вода), который вступает во взаимодействие с мономерами или реагирующими концевыми группами полимера, выбор момента введения нейтрализующего агента влияет на молекулярный вес синтезируемого полиамида. Таким образом можно, но-видимому, регулировать молекулярный вес полимера, вводя нейтрализующее галогенводород вещество после достижения определенной вязкости раствора. [c.29]

Таблица 1.12. Нейтрализующие вещества, применяемые для связывания H I в растворах ароматических полиамидов в амидных растворителях [1, 2, 30]

Таким образом, добавление щелочи в водную фазу для связывания выделяющегося галогенводорода, обычно применяемое при синтезе алифатических полимеров из галогенангидридов кислот межфазным методом, при получении ароматических полиамидов не является необходимым условием получения высокомолекулярного полимера. [c.53]

Выход — 80—95% от взятого красителя. Для вступления в реакцию активной группы, способной фиксироваться на волокне в кислой среде, необходимо создание условий, требующихся для прохождения конденсации, а субстантивность не нужна. Так как в реакции с целлюлозой участвует мочевина, ее нельзя применять при растворении красителя и для набухания волокна. Поэтому для активных красителей, способных к фиксации в кислой среде, очень важна способность к диффузии. Прочность целлюлозных волокон, окрашенных по этому методу, несколько понижена от действия. кислотного катализатора, а также (если краситель содержит полифункциональные активные группы) и от действия структурирующих агентов. Снижение прочности зависит и от глубины окраски и может доходить до 10—20%. Активные системы, которые способны реагировать с целлюлозой только в щелочной среде, можно ввести в реакцию и в кислой среде с волокнами, содержащими NH-группы, т. е. с шерстью и полиамидами, что объясняется высокой нуклеофильностью азота. Можно также проводить фиксацию красителей на целлюлозе с помощью галогенсодержащих гетероциклов в комбинации с обработкой смолами, содержащими метилольные соединения с NH-группами. В этом случае нет непосредственного связывания с волокном, краситель взаимодействует с NH-группой смолы, а ее метилольная группа реагирует с волокном. [c.277]

НИИ контрольного образца. Отсюда следует, что роль полиамидов не сводится только к связыванию свободного мономера . [c.131]

Для связывания стеклянных волокон могут применяться синтетические волокна, которые вводятся в заготовку в количестве 2—3% и при нагревании плавятся, например волокна на основе виниловых сополимеров, полиамидов . [c.130]

Для связывания полиамидов и полиуретанов с металлами необходимы специальные клеящие вещества. В отдельных случаях, например при нанесении полиамидных пленок на алюминий, сталь и т. п., вполне пригодны растворы сополимерных полиамидов, например ультрамида 1С, к которым добавлено немного смолы, например малеинатной смолы. Однако лучшее склеивание с металлами достигается применением продуктов на основе полиизоцианатов в комбинации с полиэфирами многоатомных спиртов и многоосновных кислот . [c.232]

На основе его смесей с поливинилпирролидоном, поли-4-винилпириди-ном и поливиниловым спиртом получены так называемые молекулярные композиты, в которых жесткоцепной сульфонированный полиамид служил армирующим элементом. Найдено д щественное влияние водородного связывания ме>аду элементами молекулярного композита. При этом для смесей с поливи-нилпиридином и ПВС температура стеклования лежала ниже аддитивных значений, что, по мнению авторов, свидетельст ет о небольшом числе контактов межд5 макромолекулами. [c.480]

При проведении межфазной поликонденсации исходные мономеры растворяют отдельно в двух несмешивающихся жидкостях. Обычно одной из них является вода, другой - не смешивающийся с водой растворитель, инертный к мономерам. При синтезе полиамидов и полиэфиров применяют водный раствор диамина или двухатомного фенола (к которому для связывания вьщеляющегося хлористого водорода добавляют щелочь) и раствор дихлорангидрида дикарбоновой кислоты в углеводороде. На границе раздела водной и углеводородной фаз образуется полимер. Для более полного контакта и ускорения процесса поликонденсации применяют перемешивание. Полученный полимер отфильтровывают, промывают и высушивают. [c.49]

Очевидно, молекулы поликремневой кислоты присоединяются к белковой иленке сразу во многих точках. Если молекула белка, находясь в растворе, свертывается в спираль и ие мо- кет полностью распрямиться и плоско расположиться иа иоверхности еще до добавления в систему кремнезема, то в таком случае кремнезем образует поперечные связи в молекуле белка и тем самым препятствует дальнейшему развертыванию спирали белковой молекулы. Когда монослои желатина на иоверхиости раствора поликремневой кислоты оказываются сжатыми, то СНг-групиы пролииовых колец будут отталкиваться от поверхности. Это влечет за собой сближение пептидных груии, облегчая тем самым их связывание поперечными связями, образуемыми поликремневой кислотой. В результате такого процесса пленка становится жесткой. Монослои, состоящие из синтетических полиамидов (найлона), также испытывали подобное дубление [250, 251]. [c.1055]

Влияние количества щелочи. Диамины, применяемые для синтеза, могут быть взяты в свободном виде или в виде солянокислых солей. Как указывают Соколов и Кудим [566], при синтезе полиамидов из ароматических диаминов, лучшие результаты получаются в кислой среде. Во всех остальных случаях применяют щелочь для выделения свободного диамина, а также для связывания соляной кислоты, образующейся при реакции хлорангидридов с диаминами или дифенолами. [c.120]

При изучении инфракрасных спектров ряда полиамидов и полиуретанов Трайфан и Теренци [777] не обнаружили различия в степени водородного связывания между полимерами с четным и нечетным количеством метиленовых групп между амидными группами. Отсюда они делают вывод о неправильности объяснения различий физических свойств различной степенью водородного связывания. [c.256]

Такого типа связывание происходит,. например, при дублении шкур, однако в этом случае для необратимости взаимодействия с коллагеном фенольные соединения должны иметь достаточно большой молекулярный вес, т. е, быть истинными дубильными веществами. Аналогичный механизм заложен в основу взаимодействия фенольных соединений с полиамидами (цоливинилпирроли-доном, поликапролактамом, капроном, перлоном) и в настоящее время широко используется в препаративном выделении и разделении фенольных соединений, а также для связывания полифено-лов при работе с растительными ферментами [71, 72]. [c.124]

В колбу емкостью 500 мл помещают около 3 г полиамида, взвешенного с точностью 0,0002 г, растворяют при нагревании на водяной бане в 12 мл фенола и медленно осаждают, добавляя 4—5 мл этилового спирта. Полученную суспензию при перемешивании разбавляют водой до 200—250 мл, фильтруют через фильтр Шотта № 2 и промывают горячей водой для освобождения от фенола и спирта. Осадок переносят в мерную колбу, добавляют пипеткой 50 мл формалина (для связывания аминогрупп), нейтрализуют 0,1 н. раствором NaOH по фенолфталеину и выдерживают 40— 60 мин. Затем добавляют из бюретки 20 мл 0,025 н. раствора NaOH, перемешивают, выдерживают в течение 15 мин, доливают воду до метки и добавляют воду в объеме, равном объему взятого полиамида пол1шмида у После перемешивания смесь фильтруют [c.122]

Связывание кислот полиамидами, явившееся предметом мис-гочисленных исследований, происходит, без сомнения, таки / же образо.м, как п у белков. Элед с сотрхдникамнз установили, что при обработке полиамидного волокна со.тяиой кислотой погл( -щение кислоты увеличивается при уменьшении pH и становитсе постоянным при pH 2,2—2,6. При pH ниже 2,2 связывание кислот .-резко увеличивается, как видно из рис. 10. [c.174]

По Эледу и Фрелиху , полиуретаны в виде волокон относятся к кислотам, так же как нпол1 амиды. Кривая связывании соляной кислоты полиуретанами прп рН<2 повышается так же резко, как и у полиамидов. В связывании кнслоты полиуретанами, не содержащими стоящих на конце аминогрупп, принимают участие только —МН—СО—О-группы. [c.175]

При описанном выше способе работы нужно всегда считаться с более или менее сильной деструкцией полиамида. Поэтому полученные таким образом продукты взаимодействия не всегда и не во всех отношениях удовлетворяют требованиям практики. Применение буферных растворов, например третичных аминов или щ.елочных солей слабых кислот, значительно заш,ищает полиамиды от деструкции . Для связывания формальдегида, всегда присутствуюш,его в большом избытке, можно добавить к реакционной смеси смолообразующ,ие веш,ества, например мочевину, тиомочевину, меламнн, отчасти также фенол, которые легко реагируют с формальдегидом . Свойства К-алкоксиметилполиамидов можно изменить путем взаимодействия с веш,ествами, содержащими несколько гидроксильных групп (нитроцеллюлоза, ацетилцеллюлоза и т. п. ). [c.187]

Работами Коршака и сотрудников было показано, что между числом концевых амино- и карбоксильных групп и молекулярным весом полимера существует простая зависимость. В этих же работах были приведены методы определения концевых групп в полиамидах и принципы расчета молекулярного веса. В последнее время появились более точные методы определения молекулярного веса по концевым группам . Эти методы основаны на связывании соляной кислоты или динитрофторбензола концевой аминогруппой и на последующем потенциометрическом титровании в некоторых работах использовано хроматографическое титро-вание . Большое внимание было уделено также механизму связывания кислот п оснований концевыми группами полиамидов. Эти работы имеют прямое отношенне к теории крашения полиамидных волокон и позволяют улучшить условия крашения на практике. Еще Элёд и сотрудники показали, что концевые группы полиамидных волокон связывают кислоты и основания, при этом образуются соли. При увеличении концентрации кислот [c.428]

Было показано, что с увеличением содержания в полиамидо-имиде амидных связей возрастает гибкость полимера, но, как и можно было предвидеть, термостойкость такого полимера ухуд-щается и полимерная пленка становится хрупкой при 300 °С и более низкой температуре. Однако полимер, обогащенный амидной фракцией, легче перерабатывается, что вполне понятно, если учесть, что при циклизации такого полимера выделяется меньшее количество воды. Проблема удаления или связывания воды приобретает первостепенное значение при получении полиимидов (см. гл. VIII). [c.136]

Подобно полиэфирам, полиамиды можно получать на. гра- ице двух несмешивающихся жидкостей, т. е. методом межфазной поликонденсации, при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами. Диамины или их хлористоводородные соли растворяют в воде, дихлорангидриды растворяют в бензоле или другом органическом растворителе. При энергичном перемешивании реакция протекает со скоростью ионных реакций. Для связывания выделяющегося хлористого В ОДорода, а также для разложения соли диамяиа применяют водные растворы щелочей. Вследствие высокой скорости реакции на границе двух несмешивающихся жидкостей соотношение компонентов перестает играть существенную роль и первостепенное значение приобретают величина поверхности раздела, жесткость или гибкость образующихся макромолекул и их способность диффундировать в органическую фазу, а также растворимость исходных веществ и образующегося полимера в органической фазе, основность исходных диаминов и др. [c.182]

Грасман [401] приводит 5 теоретически возможных случаев образования водородного мостика между фенолом и полиамидом случаи (а) и (б), когда связывание фенольных ОН-групп происходит с кислородным атомом амидной группы, и три других случая (в), (г) и (д), когда связывание происходит с атомом азота [c.23]

С целью установления характера хроматографии хино-нов Эндрес [361] получил изотерму сорбции и-бензохинона на обычном и ацетилированном полиамиде. Как видно из рис. 6, при увеличении концентрации г-бензохинона наступает насы-ш,ение, соответствующее 11,5—12,0 мкмолям хинона/г полиамида. Число свободных аминогрупп в исследуемом полиамиде равняется 24,6 мкмоля, что свидетельствует о связывании хинона с двумя аминогруппами. На основании этого Эндрес [359, 361, 363] считает, что хинон образует необратимое соединение с полиамидом за счет 1,4-присоединения к концевым аминогруппам полиамида. Это хорошо подтверждают результаты, полученные при изучении хроматографического процесса хи-нонов на ацетилированном полиамиде 361, 404]. Если концевые аминные группы полиамида будут блокированы ацетиль- [c.28]

Грасман, Хёрман и Портатиус [402] детально изучили вопрос о механизме связывания нитросоединений с полиамидом. На рис, 7 приведены полученные ими изотермы сорбции ДНФ-глицина на полиамиде в широкой области концентраций из различных растворителей.Из этанольного раствора (см. рис. 7,2) ДНФ-глицин в области низких концентраций исключительно активно связывается с полиамидом. Однако скоро достигается насыщение, которое соответствует концентрации 23,2 мкмоля ДНФ-глицина/г полиамида. Поскольку количество свободных аминогрупп полиамида равно 24,6 мкмоля/г, то это дает возможность предположить наличие взаимодействия между концевыми аминогруппами полиамида и нитрогруциами хроматографируемых соединений. Это подтверждается и сорбционной изотермой ДНФ-глицина на ацетилированном полиамиде (см. рис. 7, 3). Небольшой наклон полученной прямой свидетельствует о том, что первоначальная высокая активность ДНФ-глицина после ацетилирования концевых аминогрупп почти полностью исчезает. Остающийся наклон прямой может быть объяснен сорбцией ДНФ-глицина за счет карбоксильной группы. [c.29]

Сравнением поведения некоторых других ароматических нитросоединений на неацетилированном и ацетилированном поликапролактаме также подтверждается гипотеза о связывании нитрогрунн с концевыми аминогруниами полиамида [402]. [c.29]

В системе I значения В/ увеличиваются с увеличением длины цени алкильного заместителя, т. е. порядок изменения значе-тий такой же, какой наблюдался в адсорбционной хромато-/рафии [268]. Следовательно, можно считать, что полиамидная оверхность выступает здесь в роли полярной стационарной 13Ы и связь фенолов с субстратом происходит за счет водород-го связывания. Десорбцию фенолов Барк и Грэхэм [270] "матривают не как процесс разрушения фенол-полиамид- [c.36]

Более высокое значение Л/ у 2-хлорфенола по сравнению с фенолом может быть результатом действия следующих факторов 1) электронного эффекта, выражающегося в образовании конкурентной внутренней водородной связи, понижающей способность фенольного гидроксила к связыванию с полиамидной поверхностью, и 2) двух стерических эффектов а) затруднение подхода фенольной оксигрунны к полиамидной поверхности из-за наличия атома хлора, б) изгибающее действие на хелатную систему, удерживающее гидрофобную часть молекулы вдали от поверхности полиамида. В случае 2,6-дихлор-фепола добавление второго атома хлора будет проявляться в основном в стерическом влиянии. Но возможно, что второй атом хлора может образовывать водородную связь с поверхностью. В каждой группе моно- и ди-орто-замещенных фенолов дальнейшее увеличение числа атомов хлора в молекуле ведет к понижению значений Rf относительно 2-хлорфенола и 2,6-ди-хлорфенола соответственно. [c.42]

В рамки выдвинутой гипотезы укладываются и результаты изучения хроматографического поведения ароматических нитросоединений [273, 395]. В отличие от предыдущих исследователей [362, 402] Барк и Грэхэм приняли за основу в этих соединениях фенольное сочетание, а все остальные группы рассматривают с точки зрения их влияния на фенольный гидроксил II лишь иногда учитывают вероятность связывания нитро-грунны с водородом амидогруппы субстрата. Поэтому механизм хроматографирования питрофенолов аналогичен рассмотренному выше механизму хроматографирования фенолов [270— 272]. Нитрофенолы вначале адсорбируются на полиамидной поверхности за счет образования водородных связей между фенольными оксигруппами и карбонильными группами полиамида, а затем десорбируются путем сольватации гидрофобной части молекулы в неводной системе I или фенольной оксигруппы в водной системе II. Введение нитрогруппы в фенольное соединение, безусловно, вызовет модификацию этого механизма вследствие влияния ряда других факторов, а именно [c.43]

Эндрес [361] получил изотерму сорбции тг-бензохинона на полиамиде и нашел, что хинон сорбируется за счет связывания со свободными концевыми аминогруппами полиамида. Каждая молекула хинона реагирует с двумя аминогруппами. Если же эти аминогруппы проацетилировать, то полиамид теряет способность необратимо сорбировать хиноны (см. рис 6, 3). Хроматографическое поведение незамещенных хинонов и их оксипроизводных в колонках с полиамидом иллюстрирует табл. 26. [c.78]

Ароматические карбоновые кислоты ио сравнению с алифатическими обладают более высокой сорбционной активностьвэ к полиамиду. Бензойная кислота в системе метанол—вода (1 1) имеет значение Л/ (0,56), сравнимое с фенолом (0,66), что может свидетельствовать об одинаково активности фенольного гидроксила и гидроксила карбоксильной группы к амидогруппам полиамидного сорбента. Натриевые соли ароматических кислот движутся с фронтом водного растворителя. У фенольных кислот, как и у фенольных о-диоксисоединений, проявляется в.лияние внутри молекулярного связывания фтале-вая и салициловая кислоты ведут себя не как соединения, образующие две водородные связи, а имеют значения Д/, соответствующие бензойной кислоте (табл. 30). И, наоборот, г-окси- [c.88]

Прочность связывания с полиамидом возрастает с увеличением числа нитрогрупп в молекуле [359], например, нитробензол < 1,3-динитробензол сижж-тринитробензол [359,362, 402]. [c.94]

Электронодонорные заместители, вводимые в нитрованное бензольное ядро, во многих случаях понижают сродство к полиамиду. Исключение составляют такие случаи, когда вводимый электронодонорный заместитель некопланарен к ароматическому кольцу (например, 2,4-динитро-М,К-диметиланилин) [373, 436] или когда он сам способен к образованию водородных связей с полиамидом и, следовательно, вносит дополнительный вклад в активность соединения к полиамиду (например, 2,4-ди-нитроанилин, 2,4-динитрофенол). Действительно, если аминогруппу частично или полностью блокировать, как это видно на примере 2,4-динитро-М-метиланилина и 2,4-динитроацетапили-да, то аминогруппа уже не участвует в связывании с полиамидом [436]. Поэтому значения Rf вышеназванных соединений значительно выше (0,69 и 0,60 соответственно), чем у 2,4-динитроанилина (0,38). [c.94]

Эндрес и соавт. [359] попытались выявить закономерности сорбции красителей, отличающихся числом сульфогрупп, на полиамиде в условиях колоночной хроматографии. Ими было отмечено, что с увеличением числа сульфогрупп в молекуле красителя увеличивается его подвижность на полиамиде в водной системе. Этот факт послужил основанием для вывода о том, что сульфогруппы не являются ответственными за сорбционное связывание с полиамидом. Однако в последующих работах Ванг [708] и Давидек [334] постоянно отмечают, что именно эти группы участвуют в образовании водородных связей с полиамидом. По-видимому, вывод Эндреса и соавт. [359] действителен для случая, когда используется в качестве подвижной фазы вода, и тогда хроматографическое разделение происходит не как адсорбционный, а как обращенно-фазовый распределительный процесс. Замена водной системы менее полярными органическими растворителями приводит к преимущественному проявлению роли сульфогрупп в адсорбции на полиамиде. [c.117]

При термоокислительной деструкции нек-рых полимеров выделяются летучие продукты, напр, формальдегид в случае полиформальдегида и хлористый водород в случае поливинилхлорида. При этом для стабилизации наряду с антиоксидантом необходимо вносить в полимер вещество, связывающее летучий продукт. В полиформальдегид вместе с антиоксидантом вносят полиамид для связывания HjO, а в поливинилхлорид — соли жирных к-т или эпоксидные соединения для связывания НС1. [c.507]

Приемы связывания активных низкомолекулярных продуктов деструкции используются в полимерной химии давно. Классическим примером может служить связывание хлористого водорода — активного продукта термической деструкции поливинилхлорида — добавками трехосновного сульфата свинца, дилаура-та кадмия, дифенилмочевины 3, 65]. Для удаления муравьиной кислоты, образующейся при старении полиацеталей, используют основные агенты — карбамид, меламин, полиамиды и др. [c.168]

Грау и Эндрес [54] анализировали группу хинонов, гидрохинонов и фенолов на ацетилированном полиамиде, используя для элюирования смеси метанола или ацетона с водой. Этот адсорбент был выбран авторами потому, что при хроматографировании на необработанных слоях полиамида происходило необратимое связывание некоторых хинонов. Ацетилирование полиамида проводили по методу Грассмана и др. [55]. Оно мало [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология