Изомерия в комплексных соединениях координационная

Пространственное строение и изомерия комплексных соединений. Одинаковые лиганды симметрично располагаются в пространстве вокруг центрального атома. Чаще встречаются четные координационные числа — 2, 4, 6. Им соответствуют следующие геометрические конфигурации [c.572]

Растворы солей хрома (III) обычно имеют сине-фиолетовым цвет, но при нагревания становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова приобретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или часть молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса. В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома (JII) r ls- HjO известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых н светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение тих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового [c.655]

Изомерия комплексных соединений. В химии комплексных соединений изомерия очень распространена. Различают сольватную, ионизационную, координационную, оптическую и другие виды изомерии. [c.154]

Приведите примеры изомерии комплексных соединений 1) координационной 2) ионизационной 3) гидр атной. [c.121]

Дайте определения и приведите примеры комплексных соединений, представляющих основные виды изомерии а) гидратная, ионизационная, координационная б) цис-, транс-изомерия. [c.88]

Комплексные соединения Со (II) и (III). Соединения кобальта — классический объект изучения в координационной химии. Еще во времена Вернера было ясно, что именно на соединениях кобальта удобно экспериментировать, чтобы выявить основные закономерности комплексообразования, пригодные для перенесения их и на другие объекты, Вернеру, как известно [2, с. 141 и далее], удалось получить многочисленные изомеры комплексных соединеннй кобальта, предсказанные им теоретически, изучить их оптическими методами и главным образом на этом основании создать знаменитую координационную теорию. [c.142]

Рассмотрите координационный, ионизационный, гидратный, цис-транс- и оптический (зеркальный) типы изомерии комплексных соединений. [c.132]

В данной главе обсуждается важный класс соединений, включающих переходные металлы. Помимо описания свойств координационных комплексных соединений и их роли в биологических системах в учебнике содержится материал по номенклатуре, типам изомерии, теории химической связи и равновесиям комплексообразования. Усвоение правил систематической номенклатуры и возможных проявлений изомерии в этих, по существу, неорганических соединениях должно помочь студентам в их последующем изучении органической химии. Материал по химической связи в координационных соединениях и равновесиям комплексообразования может рассматриваться как повторение, иллюстрация и расширение предшествующего прохождения этих тем. [c.581]

КООРДИНАЦИОННАЯ, ГИДРАТНАЯ И ПРОЧИЕ ВИДЫ ИЗОМЕРИИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.250]

Напомним, что изомерией называется такое явление, когда вещества, имеющие одинаковый состав, различаются строением и, следовательно, свойствами. В химии комплексных соединений это явление весьма распространено и является одной из причин многообразия комплексных соединений. Различают геометрическую, координационную, ионизационную и другие виды изомерии. [c.522]

Координационные соединения характеризуются определенной пространственной структурой многие комплексы с координационным числом шесть построены по типу октаэдра с центральным атомом металла в центре, а комплексы с координационным числом четыре могут быть построены по типу тетраэдра. Установлены геометрическая изомерия гидратная, солевая и другие виды изомерии комплексных соединений. [c.26]

ИЗОМЕРИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ В СВОЕМ СОСТАВЕ НЕСКОЛЬКО КООРДИНАЦИОННЫХ СФЕР [c.72]

Существование зеркальной изомерии комплексных соединений было предсказано Вернером на основании координационной теории. Им же были синтезированы такие соединения. [c.226]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с координационным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случав лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иона, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 158). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке,, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит [c.583]

Уже в конце прошлого века и в начале нынешнего стереохимия, а с ней и теория оптической активности, применялась при изучении соединений серы, селена, олова, кремния и фосфора. В 1893 г. А. Вернер писал Рядом со стереохимией соединений углерода и соединений азота становится теперь стереохимия соединений кобальта и соединений платины . Это было началом координационной теории, создателем которой был А. Вернер. Он применил стереохимические идеи к объяснению свойств комплексных соединений. При этом круг используемых типов симметрии расширился, стали изучаться октаэдрические — на пример, [ o(NHз)6] lз — и квадратные — соединения Р1(И)—комплексы. Важнейшим результатом теории Вернера было правильное предсказание оптической изомерии комплексных соединений. [c.115]

Номенклатура позволяет отражать пространственное строение координационных соединений. 05 этом будет сказано в разделе, посвященном изомерии комплексных соединений. [c.25]

Различные виды изомерии комплексных соединений были классифицированы Вернером на восемь типов 1) координационная изомерия 2) координационная полимерия 3) гидратная изомерия 4) ионизационная метамерия 5) солевая изомерия 6) валентная изомерия 7) геометрическая цис-транс-яъом ржя, 8) оптическая (зеркальная) изомерия. [c.267]

Многочисленность комплексных соединений Со (III), Rh (III) и 1г (III) обусловливается также наличием соединений-изомеров. Ниже приведены примеры комплексных соединений кобальта (III), отвечающих координационной изомерии 1Со(ЫНз)в1[Сг(СК)в1 и [Сг(ННз)в]1Со(СМ)в1 [c.642]

Изомерией называется способность веществ давать два или большее число соединений одинакового состава, но отличающихся по свойствам. Это явление, широко известное в химии неравновесных комплексных соединений, обусловлено различным расположением аддендов вокруг центрального иона, т. е. строением внутренней сферы. Ясно, что основным условием для проявления изомерии является прочно сть комплексов, их неравновесный характер, обусловленный в значительной мере ковалентностью координационных связей. [c.42]

Изомерия комплексных соединений мало отличается от изомерии органических. Здесь также встречаются цис- и транс-изомерия, оптическая зеркальная изомерия, изомерия лигандов. К специфическим изомерам, характерным только для координационных соединений, относятся ионные изомеры, в которых ионные лиганды перераспределяются между внутренней и внешней сферами, например [Со (ЫНз)бВг] SO4 и [Со(КНз)в804] Вг, и координационные изомеры, в которых комплексообра-зователи катиона и аниона меняются местами, например [Со (ЫНз)в] [Сг ( N)e] и [Сг (ЫНз)в] [Со ( N)e]. Свойства таких изомеров могут быть существенно различными. [c.266]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с коорлинацнонным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иона, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры комплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их расположение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, иапример, соединение [Pt(NHз)г l4] (где координационное [c.592]

В действительности оправдалось третье предположение, выдвинутое на основании рассмотрения октаэдрической модели, т. е. для соединения [МХ4У2] + известны два геометрических изомера,. Изучение оптической и геометрической изомерии комплексных соединений кобальта и платины с координационным числом шесть подтвердило их октаэдрическое строение. [c.36]

Бывают и другие виды изомерии комплексных соединений. Так, ион, находящийся в одной координационной сфере, например во внешней, может обменяться местом с ионом, который помещается во внутренней сфере, при этом получатся два ионных нэомера. Примером служат соединения СО(ЫНз)5Х]У и [Со(ЫНз)5У]Х. Это явление называется нонизацнонной изомерией. К нему близко примыкает и гидратная изомерия, для которой характерен переход молекул воды из одной сферы в другую. Известны гидратные изомеры комплексов хрома [Сг(Н20)б]С1з, окрашенный в светло-фнолетовый цвет, и [Сг(Н20)4СЬ]С1 зеленого цвета. [c.222]

Применив представления Вант-Гоффа, А. Вернер в 1893 г. разработал координационную теорию, в основу которой легло представление о пространотвенном строении комплексных соединений. Тан рядом со стереохимией соединений углерода и соединений азота становится теперь стереохимия соединений кобальта и соединений платины , — писал Вернер в 1893 г. Оп показал, что оптической активностью могут обладать и неорганические соединения. Подлинным триумфом стереохимии явилось открытие А. Вернером оптической изомерии комплексных соединений. [c.237]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. нри попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изожрии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. П). Основные поло- [c.433]

Теория образования комплексных соединений. Донорно-акцеп-тсрпая связь. Комплексообразователь (центральный ион), адденды, (лиганды) внутренняя и внешняя сфера. Заряд комплексного иона. Ионы элементов, склонные быть комплексообразовзтелями. Координационное число. Молекулы и ионы, склонные входить в состав комплексов в качестве аддендов. Акво-комплексы, ацидо-комплексы, аммиакаты. Электролитическая диссоциация комплексных соединений. Константа нестойкости комплексного иона. Различные случаи изомерии комплексных соединений. Рчомплексные соединения в обменных и окислительно-восстановительных реакциях. Рациональная номенклатура комплексных соединений [c.154]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с координационным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иоиа, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры ко.мплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их располгожение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, например, соединение [Pt(NH3)n l4] (где координационное число платины равно 6) существует в двух изомерных формах, отличающихся одна от другой по своей окраске и другим свойствам. Строение этих изомеров, по Вернеру, схематическн показано на рис. 158. В одном случае молекулы NH3 помещаются у противоположных вершин октаэдра (гранс-изомер), в другом — у соседних цис-изо-мер). Подобного рода пространственная изомерия наблюдается и [c.573]

Изомерия комплексных соединений. Язолеркы-ми называются такие соединения, которые имеют один и тот же количественный и качественный состав и одинаковую молекулярную массу, но отличаются химическими и физическими свойствами. Явление изомерии всегда играло важную роль в разработке и развитии теорий, отражающих строение химических соединений. Экспериментальные факты, свидетельствующие о существовании изомерных соединений, имели исключительно важное значение для создания координационной теории. [c.381]

Ионизационная (ионная) изомерия. Комплексные соединения — темно-красное [Со (NH3)sBr] SO4 и красное [ o(NH3)sS04] Вг при диссоциации в воде дают различные анионы первый — сульфат-ион SO , а второй — бромид-ион Вг-. При введении в раствор первого соединения соли бария выпадает белый осадок BaS04 при добавлении к раствору второго соединения нитрата серебра (I) выпадает желтоватый осадок AgBr. Таким образом, подтверждаются координационные формулы комплексных катионов. Другие примеры изомерии этого типа [c.356]

Переходя к краткому обзору научной деятельности А. А. Гринберга, необходимо прежде всего подчеркнуть, что труды ученого отражают все этапы развития координационной химии нослевернеровского периода синтез новых соединений, стереохимия, изомерия комплексных соединений, проблемы взаимного влияния лигандов, исследования термодинамики комплексообразования, кинетики, механизма, реакционной способности комплексных соединений и, наконец, практически важные направления для химической технологии и катализа. В каждом из этих направлений ученый оставил яркие работы, возвысившие нашу отечественную химическую науку. Вдохновенный поиск, огромный труд и постоянный интерес к начатым исследованиям завершался открытиями, получением новых классов соединений, предложением новых методов исследований, определением актуальных направлений. Оригинальность теоретических трактовок, глубина обобщения найденных экспериментальных закономерностей — вот характерная черта научного творчества выдающегося химика. [c.6]

Исторические сведения. Координационная теория была создана Альфредом Вернером. Она возникла в связи с изучением соединений металлов с аммиаком, состав которых нельзя было объяснить на основании старой теории валентности, т. е. при попытках отнести их к соединениям первого порядка. Вернер показал, что состав этих и многих других соединений можно объяснить без каких-либо вспомогательных допущений, если только за основу принять положение, что атомы после насыщения их обычных валентностей способны проявить еще дополнительные валентности. Это положение в большинстве случаев является непосредственным выводом из наблюдений так, в неоднократно упоминавшемся примере трехфтористого бора бор присоединяет еще один ион фтора. Для аммиакатов и их производных Вернер сумел также установить существование изомерных соединений с различными конфигурациями и пришел таким образом к установлению понятия о неорганической изомерии и к стереохимии неорганических соединений. Эти стереохимические представления получили поразительное подтверждение благодаря открытию предсказанной на их основе оптической изомерии комплексных соединений, например у комплексных соединений кобальта, хрома, платины (подробнее см. т. II). Основные положения теории Вернера, как прежде называли координационную теорию, приобрели большое значение во всех областях химии. Среди исследователей, которые развили теорию Вернера в координационное учение, распространившееся в настоящее время на многие области химии, первое место занимают Пфейффер (Pfeiffer Р.) и Вейнланд (Weinland R.). [c.388]

В дальнейших своцх работах Вернер показал, что координационная теория позволяет не только классифицировать и систематизировать уже известный экспериментальный материал, полученный при изучении комплексных соединений, но и объяснить свойства таких соединений и даже предсказывать новые открытия в этой области. Особенно ярко это проявилось при изучении, открытии и предсказании явления изомерии комплексных соединений. [c.267]

Впервые правильные представления о пространственном строении комплексных соединений были сформулированы Вернером. При этом он исходил из найденного опытным путем числа изомеров при наличии двух или более различных лигандов в комплексе и сравнивал его с возможным числом для той или иной предполагаемой конфигурации. Так, для координационного числа 4 и тетраэдрической конфигурации все положения лигандов относительно центрального атома эквивалентны. Поэтому тетраэдрические комплексы типа [МА2В2] (где [c.371]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]