Новолаки в щелочной среде

Резолы получают взаимодействием фенола с формальдегидом в щелочной среде. По сравнению с реакцией получения новолаков эта реакция значительно более чувствительна к изменению мольного соотношения реагентов, типа н количества катализатора, температуры и т. д. В зависимости от назначения резола мольное соотношение формальдегида н фенола составляет от 1 1 до 3 1. [c.78]

Этот же метод применяли Фрейзер и Холл с сотр. [68], а также Финн и Джеймс [69]. Они высказали предположение, что в кислой среде реакция состоит в начальном образовании метилолфенолов, которые далее последовательно присоединяются к фенолу, ДИ-, три-, тетра- и т. д. ядерным новолакам с образованием высокомолекулярных продуктов. Пользуясь методом хроматографии на бумаге, Резе [70], [71] выделил продукты конденсации фенола с формальдегидом в щелочной среде (одно-, двух- и трехатомные фенолоспирты) и в кислой (салигенин, /г-оксибензиловый спирт, смесь диоксидифенилметанов) и высокомолекулярные продукты, характерные для конденсации в кислой, но не в щелочной среде. [c.719]

Новолаки представляют собой термопластичные полимеры, Н1 способные сами по себе переходить в неплавкое и нерастворимо( состояние, но превращающиеся в трехмерный полимер при нагре вании их с дополнительной порцией альдегида в щелочной среде В производстве для этой цели часто сплавляют на вальцах ново лак с гексаметилентетрамином (уротропин), который при дальней шем нагревании разлагается на аммиак, служащий катализато ром, и формальдегид, сшивающий цепи между собой [c.302]

При получении новолаков можно пользоваться различными фенолами или эфирами, так как в данном случае (в противовес получению резольных смол) для процесса не требуется минимального числа реактивных точек в ядре. Конденсация с СНгО происходит как в кислой, так и в щелочной среде. [c.379]

Из новых методов, имеющих большое значение для новолаков, получаемых из фенола и СН 0 в щелочной среде и в дальнейшем отверждаемых, укажем следующие. [c.382]

Новолаки можно получать и ноликонденсацией в щелочной среде при температуре выше 135 °С и при значительном избытке фенола. Образовавшиеся вначале фенолоспирты взаимодействуют с избытком фенола с об1)азованием мети.иеновых связей. [c.44]

Рис. 2.5. Образование новолаков а — поликонденсация в кислой среде (1 моль фенола, 0,9 моля формальдегида, 0,001 моля НС1) б — поликонденсация в щелочной среде (1 моль фенола, 1 моль формальдегида,

Относительно способа получения ионитов сульфированием резольных полимеров можно отметить (без достаточных к тому оснований отнесенное к получению сульфоионитов из новолаков), что при жестких режимах сульфирования происходит частичная деструкция смолы, что и обусловливает присоединение сульфогрупп в местах разрыва макромолекул. Сульфирование фенолформальдегидной смолы, сопровождаемое частичной деструкцией макромолекул, повышает набухаемость смолы в воде, хрупкость, а также заметно снижает стойкость к щелочным средам [12, 45, стр. 57 ]. [c.190]

Фенолоформальдегиды новолачного и резольного типов взаимно обратимы. Новолак можно перевести в резол добавлением формальдегида и созданием щелочной среды, а резол в новолак — добавлением фенола и созданием кислой среды [c.234]

Термопластичные олигомеры—новолаки (новолачные смолы) получаются при избытке фенола (двух- и более функционального) и в кислой среде. Термореактивные олигомеры— резолы (резольные смолы) получаются при избытке альдегида и в щелочной среде при использовании трифункционального фенола. [c.277]

Если поликонденсацию проводить в среде с pH = 4—7 в присутствии окисей или гидроокисей щелочных или щелочноземельных металлов, например 2п, Mg, А1, то замещение идет в орто-положение [23]. Быстрому отверждению таких новолаков способствуют остающиеся свободными реакционноспособные пара-иоло-жения. Замещению в орт.о-положения способствуют следующие факторы [c.49]

При поликонденсации фенола с молярным избытком формальдегида в щелочной среде получаются термореактивные олигомеры. Такие олигомеры, которые при нагревании или на холоде в присутствии кислот и оснований переходят в неплавкое и нерастворимое состояние (резит), называются резольными смолами или резолами. Они представляют собой смесь линейных и разветвленных полимергомологов, для которых характерно наличие реакционноспособных метилольных групп. Содержание этих соединений и степень разветвленности цепей возрастают с увеличением избытка СН2О в реакционной смеси. Процесс образования резолов протекает так же, как и новолаков, через стадию образования фенолоспиртов. Но в щелочной среде дальнейшая конденсация фенолоспиртов между собой или с фенолом протекает медленнее, чем в кислой среде. Поэтому в молекулах олигомеров сохраняется много метилольных групп, способных к дальнейшим превращениям. Общее уравнение поликонденсацни в щелочной среде [c.132]

Фенолоформальдегидные олигомеры (ФФО) образуются при взаимодействии фенолов (фенола, крезола, ксиленола, резорцина) с альдегидами (формальдегидом, ацетальдегидом, фурфуролом и др.) в присутствии кислых и щелочных катализаторов. В зависимости от кислотности среды и соотношения фенола и альдегидов полученные олигомеры могут быть как термопластичными, не способными при нагревании переходить в неплавное и нерастворимое состояние — новолаки, так и термореактивными, превращающимися при нагревании в неплавные и нерастворимые продукты — резолы. [c.142]

При поликонденсации фенола с формальдегидом в кислой среде образуются новолаки, отличающиеся от продуктов, которые образуются в щелочном растворе. [c.34]

Продукты взаимодействия формальдегида с фенолами делятся на два типа в зависимости от того, получены ли они в щелочной или нейтральной, или же в кислой среде. Смолы, полученные в кислой среде, имеют более простое строение, но во всех случаях начальным продуктов конденсации является фенолоспирт. Из дальнейшего будет видно, что новолаки и смолы, полученные из фенолоспиртов, не отличаются друг от друга. [c.302]

При поликонденсации фенола с избытком формальдегида в щелочной среде образуются смолы (резолы) с молекулярной массой от 300 до 700. Такие смолы обычно растворимы в воде и спирте. Как и новолаки, резолы состоят в основном из фенольных ядер, связанных метиленовыми группами. Однако они отличаются от новолаков присутствием в них гидроксиметиленовых групп, которые определяют способность резолов к ряду химических реакций (например, этерификации и образованию эфира). Связывание фенольных групп и введение метилольных остатков происходит в орто- и пара-положениях, причем в щелочной среде ни одно из положений не является предпочтительным. [c.210]

Фенол сначала образует с формальдегидом метилольные производные, которые в присутствии кислоты сразу с отщеплением воды переходят в производные дифенилметана таким образом, поликонденсация в кислой среде не может остановиться на стадии образования фенолоспирта, как это имеет место при проведении реакции в щелочной среде. Фенолоспирт может далее вступать в реакцию поликонденсации с образованием простой эфирной связи. Полученные в кислой среде продукты поликонденсации, плавящиеся и частично растворимые, называются новолаком. Растворимые продукты, полученные путем поликонденсации в присутствии щелочного катализатора, у которых между отдельны.ми фенольнылга ядрами имеются метиленовые мостики и простые эфирные связи, а также сохраняются свободные метилольные группы, называются резолами. Получение продуктов предварительного процесса поликонденсации протекает по следующей схеме [c.40]

И образуются жидкие продукты с линейно-цепочечным строением (смолы с названием новолаки ), в которых фенольные остатки связаны метиленовыми мостиками. В щелочной среде образуются диметиленэфирные мостики —СНа—О—СНа— и в реакции участвует водород пара-положения, так что создается трехмерно-пространственная сетка. Жидкие новолаки отверждаются (с отщеплением формальдегида) с помощью гексаметилентетраамина (уротропина). Поликонденсацию проводят непрерывным методом в обогреваемом автоклаве с мещалкой. [c.576]

В заключение остановимся на механизме одной из самых широко распространенных поликонденсационных реакций — фенола с формальдегидом (стр. 30), приводящей к образованию широкоупотребительных смол типа новолака и бакелита. Первые из них образуются при нагревании формальдегида (в виде формалина) с фенолом в кислой среде и представляют собой хрупкие низкоплавкие смолы, растворяющиеся в спирте и не подвергающиеся химическим изменениям при нагревании выше температуры плавления. Что касается смол тина бакелита А (или резолов), то они образуются в результате нагревания растворов фенола в формалине в присутствии щелочи и отличаются от новолаков способностью переходить при дальнейшем нагревании в неплавкие и нерастворимые смолы, известные под названием резитов или бакелита С. Химическая природа фенолальдегидных смол была выяснена 30 лет тому назад Ваншейдтом [3]. Он показал, что при взаимодействии формальдегида с фенолом в щелочной среде с 1 молем прореагировавшего фенола связывается около 1.5 молей СН2О. Это происходит потому, что первичные продукты реакции, орто-и параоксибензиловые спирты, легко присоединяют к себе по второй молекуле формальдегида с образованием 2,4 и 2,6 диме-тилолфенолов, [c.485]

Брукес [303] описал фенол-формальдегидные полимеры, для получения которых использованы фенолы, содержащие длинные парафиновые цепи (до 25 атомов углерода). Конденсация проводилась в щелочной среде для получения метилольных производных. Последние затем конденсируют с фенолом и формальдегидом в щелочной среде, получая новолаки. Эти смо- [c.207]

Возможность образования таких продуктов присоединения при наличии в смолах феноло-альдегидной конденсации о-метилоль-ных производных (в случае, когда конденсация была проведена в щелочной среде) не исключает и реакции эфиризации новолаков смоляными кислотами. По всей вероятности протекают оба процесса, и преобладание какого-либо из них определяется условиями реакции (характером исходных реагирующих веществ, pH среды и др.). [c.406]

Это обстоятельство очень важно, так как объясняет, почему все фенолы с альдегидами типа R СНО образуют лишь новолаки как в кислой, так и в щелочной среде. Исключением являются, не считая HaO, только акролеин и фурфурол. Однако в последнем случае образование нерастворимых и неплавких (т. е. резитоподобных) веществ вызвано, очевидно, совершенно иными процессами . [c.339]

Используя тот же принцип, применяют и обратный путь, конденсируя в кислой среде, а отверждая в щелочной. Принципиально иной метод заключается в получении жидкого новолака в кислой среде, введении добавочного количества фенола и СН2О и перевода новолака в резол уже в щелочной среде. Преимущество этого метода в том, что отверждение полученных смол вначале несколько замедлено и это обеспечивает не только легкое и хорошее обезвоживание без преждевременного образования резита, но и дает возможность получить резолы специального применения (намоточные изделия) 1. [c.378]

Ва(ОН)г иногда заменяют на окиси, гидроокиси и карбонаты магния, железа, цинка, калия или натрия. Обычный новолак можно заменить продуктами частичной этерификацин или использовать смесь новолака с жидким продуктом конденсации параформальдегида и фенола, содержащим избыток СНгО- . Пригоден продукт взаимодействия новолака и альдегида (СН 0, ацетальдегид), образующийся при таких соотношениях, чтобы на каждый моль фенола приходилась одна метиленовая группа. Отметим также, что в щелочной среде при взаимодействии фенола с избытком СНаО сначала образуется жидкая смола, которую затем для связывания оставшегося СНаО конденсируют с фурфурамидом, гекса, гидробензамидом, а также со смесью фурфурола или бензальдегида с NHs. Приведем пример получения смолы довольно сложного строения смесь 175—190 ч. фенола, 86 ч. гекса, 10—-25 ч. о-крезола, 65 ч. монохлорнафталина, 2 ч. бутилстеарата и 5 ч. тунгового масла нагревают в открытом сосуде до 135° полученную смолу измельчаю и смешивают с наполнителем . [c.414]

Исключительной совместимостью с углеводородами и жирными маслами обладают продукты конденсации ксиленола с СНаО. Конденсацию чаще всего ограничивают стадией новолака, проводя се частично в кислой и частично в щелочной среде. По этому способу легко идет совместная конденсация ксиленолов с СНаО и тунговым маслом в присутствии триэтаноламина (катализатор). Для топ же цели можно пользоваться каменноугольной смолой, содержащей ксиленол. Совершенно естественно, что эфиры ксиленола образуют с СН2О смолы, хорошо растворимые в бензоле и совместимые с маслами [c.438]

Часто применяют смеси с фенольно-формальдегидныл1и смолами. Например, раствор плавкой фенольно-формальдегидной смолы в фурфуроле применяют для пропитки отверждение осуществляют нагреванием. Кроме фурфурола можно вводить основания. Например, 200 ч. новолака (фенольного или крезольного) расплавляют при 140—150° и смешивают с 6% стеариновой кислоты и 16 ч. Са(0Н)2 нагревают 15 мин. и добавляют 30 ч. фурфурола. Можно также сплавлять новолак с фенольно-фурфурольной смолой, полученной в щелочной среде, или растворять продукт взаимодействия фенола и гекса в щелочи, а затем добавлять фурфурол. Раствор применим для покрытий и пропитки. Фенольно-формальдегидный новолак кислой конденсации после нейтрализации можно смешивать с фурфуролом смесь долго сохраняется неизмененной, но немедленно отвердевает после добавления кислоты [c.451]

Фенолы реагируют с альдегидами в кислой или щелочной среде с образованием линейных и разветвленных олигомеров, способных к дальнейшему превращению в полимеры пространственного строения. Наиболее изучена реакция фенолов с формальдегидом. В качестве промежуточных продуктов этой реакции образуются о- и /г-гидроксибензиловые спирты, а также 4,4-, 2,2-и 2,4-дигидроксидифенилметаны. Большое влияние на свойства образующихся полимеров оказывает соотношение исходных веществ. Если количество формальдегида не превышает эквимоль-ного по отношению к фенолу, то образуются линейные олигомеры, называемые новолаками. При избытке формальдегида образуются разветвленные продукты поликонденсации, называемые резолами. Резолы плавятся и растворяются в органических растворителях, но в отличие от новолаков они способны при нагревании переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот переход осуществляется через образование промежуточного продукта, называемого резитолом, который неспособен плавиться и растворяться, но может набухать в растворителях и слегка размягчаться при нагревании. На последней стадии отверждения образуется неплавкий, нерастворимый и ненабухающий продукт поликонденсации, называемый резитом. [c.91]

Поликонденсация метилолфенолов возможна как в кислой, так и в щелочной среде. Кислые катализаторы обусловливают высокую скорость реакции, поэтому в кислой среде проводят поликонденсацию монометилолфенолов, полученных при некотором избытке фенола. В этом случае образуются смолы линейного строения (новолаки), что полностью исключает желатинизацию в процессе синтеза. [c.65]

Раствор латекса, содержащего резорцино-формальдегидную смолу, для пропитки погружением часто готовят с помощью устройств переработки каучука, смещи-вая резорцин и формальдегид в определенном молярном отношении в щелочной среде. Смесь выдерживают около 6 ч при комнатной температуре, а затем добавляют к НК, БСК, винилпиридиновому латексу или смесям этих материалов. Смеси для пропитки погружением должны созревать от 12 до 24 ч. Так как реакция резорцина и формальдегида экзотермическая, крайне трудно поддерживать постоянную температуру в ходе реакции и в процессе созревания. Поэтому в сочетании с НК, БСК или винилпиридиновыми латексами применяются предварительно сконденсированные и обработанные катализатором резорцино-формальдегидные смолы (например, новолак с оптимальной и постоянной степенью конденсации). Затем добавляется формальдегид для сшивания смолы и исключения процесса созревания. Содержание смолы в смеси для пропитки погружением связано с содержанием каучука в латексе (обычно около 20%). Содержание твердой фазы в подобной смеси подбирается в зависимости от используемых волокон (например, 10-15% для вискозы 15-20% для найлона 20% или больше для полиэфирного волокна). Поглощение смеси должно составлять 5-8% для вискозы и до 15% для более тяжелых найлоновых тканей. Для вискозы латексный компонент состоит из смеси БСК и ви-нилпиридиновых латексов, причем их соотношение варьирует от 80 20 для вискозы стандартной прочности и до 20 80 — для высокопрочной. Для найлона применяют 80-100% винилпиридинового латекса. [c.65]

Следует подчеркнуть, что одной из особенностей реакции в щелочной среде является то, что вследствие более слабого каталитического действия щелочи, моио- и диметилольные производные являются устойчивыми продуктами, которые моншо выделить в чистом виде, в то время как в присутствии кислоты они быстро конденсируются, превращаясь в новолак. [c.424]

Из фенола и альдегида в присутствии щелочного катализатора NH3, NaOH и избытка формальдегида образуется термореактивная смола — резол (бакелит), а а кислой среде при избытке фенола — термопластичная — новолак. [c.306]

Первым этапом реакции является образование сравнительно низкомолекулярпого олигомера. Реакция конденсации формальдегида с фенолом, приводящая к образованию олигомера, протекает различно в зависимости от природы взятого катализатора, так как и формальдегид и фенол ведут себя различно в щелочной и кислой средах. В кислой среде получают новолак, в щелочной — резол. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология