Этиленгликоль диэлектрическая проницаемость

Джонсон и Нил (1962) изучали свойства других видов суспензий. Они измеряли фактор потерь в диапазоне частот от 30 кгц до 5 Мгц в дисперсных системах порошка алюминия, порошка карбида кремния, фибры в воде, этиленгликоле, водном ацетоне и водном глицерине. Ими замечено два вида поглощения первое в диапазоне частот 10—30 кгц, которое соответствовало правилу т-й степени, другое — в области нескольких мегагерц с простым видом релаксации диэлектрической дисперсии. К сожалению, рассмотрение механизма диэлектрического поглощения нельзя продолжить из-за недостатка данных по реальной части диэлектрической проницаемости. [c.399]

Диэлектрическая проницаемость этиленгликоля (ЭГ) примерно вдвое меньше, чем у воды, поэтому его достаточно концентрированные водные растворы отличаются заметно сниженной полярностью. В них ослабляются силы гидрофобного взаимодействия, что обеспечивает элюцию с гидрофобизированной агарозы не слишком липофильных веществ. [c.187]

Эти данные показывают, что когда фенолят-ион сильно сольватирован или связан с небольшим катионом в прочную ионную пару, то он реагирует преимущественно по углеродному атому. По-видимому, сольватация или взаимодействие с катионом происходят за счет атома кислорода, который становится экранированным от алкилирующего агента. С другой стороны, свободный фенолят-ион или фенолят-ион, связанный в ионную пару с объемистым или сильно сольватированным катионом, реагирует преимущественно по кислородному атому. Доли С-алкили-рования в диметиловом эфире этиленгликоля и в тетрагидрофуране заметно отличаются друг от друга. Диэлектрические проницаемости этих растворителей почти одинаковы (6,8 и 7,3 соответственно), но эфир гликоля лучше сольватирует катионы. [c.313]

Диэлектрическая проницаемость водных растворов этиленгликоля в зависимости от температуры при длине волны 150 м приведена в табл. 20 [1, р. 38]. [c.50]

Диэлектрическая проницаемость 50%-пого (об.) водного раствора этиленгликоля (е) меняется с изменением температуры следующим образом [20] [c.50]

В табл. 2 показаны ККС монтмориллонита и палыгорскита в средах различной полярности и различного химического состава (строения молекул органических веществ). Нетрудно заметить одну закономерность в структурообразовании минералов в спиртовых средах. При переходе от одно- к двух- и трехатомным спиртам в ряду пропиловый спирт — этиленгликоль — глицерин наблюдается прямо пропорциональная зависимость между склонностью к структурообразованию минерала, величиной молекулярного веса и величиной диэлектрической проницаемости (ДП) среды. В указанный ряд, если не принимать во внимание молекулярный вес, можна отнести и воду как дисперсионную среду. [c.211]

Заметим, что теория Гуи-Чепмена при использовании тех же экспериментальных данных приводит к диэлектрической проницаемости диффузного слоя = 129 в водном растворе, и 60 в этиленгликолевом, что явно противоречит реальности, поскольку в объеме воды составляет 80, а этиленгликоля — 40, 7. [c.319]

Диэлектрические проницаемости смесей этиленгликоль—вода [c.357]

Алекса [38] изучил влияние органических растворителей (ацетон и восемь спиртов, в том числе глицерин и этиленгликоль) на катионообменное разделение редкоземельных элементов. В некоторых опытах использовали некомплексообразующие реагенты, в других а-оксиизомасляную кислоту. Добавление органических растворителей уменьшило избирательность сорбции лантанидов по сравнению с натрием и сначала привело к увеличению, а затем к уменьшению степени разделения двух лантанидов. С одной стороны, это зависело от диэлектрической проницаемости органического растворителя, а с другой, от его мольной доли. [c.203]

Для более четкого выделения роли был применен метод моделирования сред с диэлектрическими проницаемостями, отвечающими таковым у ацетона (19,1), метанола (31,5) и этиленгликоля (37,7), использующий в качестве растворителей смеси диоксана и воды различного состава. Эти составы охарактеризованы в разделе Х.1. [c.282]

Так, в растворах 0,8 М КТ 6,0 М НС1 2,5 М К + 2,6 М НС1 и некоторых других перенапряжение существенно понижено. В качестве весьма приближенной меры вероятности существования недиссоциированных молекул Н1 можно принять среднюю ионную молярность с нт = Vсн+О-- На рис. 2.4 представлена величина перенапряжения при г = 10 а см в зависимости от J HJ Видно, что начиная с +нJ — 2,1 наблюдается заметное снижение перенапряжения, которое можно связать с разрядом молекул Н1. Интересно, что в растворителе с более низкой диэлектрической проницаемостью ( 38) — этиленгликоле, в котором тенденция к ассоциации ионов выражена сильнее, аналогичный эффект наблюдается уже при нJ 0)3 М [56]. [c.54]

Соотношение между транс- и зоги-конформерами зависит от температуры и диэлектрической проницаемости растворителя. В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью в зтиленгликоле содержится до 20% тракс-конфорыера. В твердом этиленгликоле обнаружен только зогм-конформер [22]. [c.27]

Для слабых растворов этиленгликоля константа автопротолиза рК меньше, чем для чистой воды рК = 14) минимум рК достигает при концентрации этиленгликоля около 50%. Между изменением рК и диэлектрической проницаемостью растворов этиленгликоля имеется полная симбатность. [c.52]

Скорость реакции несколько возрастает при увеличении диэлектрической проницаемости среды, например при значительном избытке спирта. Наиболее полно изучен некаталитический синтез моиоэфиров этиленгликоля [90, 91]. Исследована зависимость выхода моиоэфиров от соотношения спирт окись, времени контакта, температуры, давления и чистоты исходных веществ. Оптимальные условия синтеза целлозольва таковы температура 200—210 °С, давление 3—3,6 МПа (30—36 кгс/см ) и время реакции 1—2 ч. Преимущественное образование эфиров моногликолей достигается только ири 7—8-кратпом избытке спирта. Но даже в этих условиях реак-циоиные продукты всегда содержат эфиры ди- и триэтиленгликолей. Из окиси этилена и метилового спирта, взятых в объемном отношении [c.313]

Диэлектрическая проницаемость смесей воды с метанолом, этанолом и этиленгликолем была измерена Траверсом и Дузу [146]. Эти данные авторы использовали для нахождения точной температуры, при которой растворение не сопровождается денатурацией белков. М-Монозамещенные амиды имеют необычно высокую диэлектрическую проницаемость, вероятно, вследствие образования прочных водородных связей между цепочками. [c.25]

Ири переходе к неводным системам мы, к сожалению, пока можем сопоставить только 10 сочетаний соль — растворитель. Все известные до сих пор изотермы относятся к I типу с наклонами от -f48G (KI в этиленгликоле) до г 1974 (Nal в ацетоне) калЫолъ . II здесь нельзя установить какой-либо тесной связи с диэлектрической проницаемостью среды, кроме резкого отличия изотерм от характерных для водных растворов. Вода как растворитель явно обособлена. [c.149]

Для более четкого выделения роли Sg был применен метод моделирования сред с диэлектрическими проницаемостями, отвечающими таковым у ацетона (19,1), метанола (31,5) и этиленгликоля (37,7), использующий в качестве растворителей смеси диоксана и воды различного состава. Эти составы охарактеризованы в разделе Х.1. На рис. 55 полученные для таких растворов в псевдоацетоне , псевдометаноле и псевдоэтиленгликоле изотермы = / ( п) [c.257]

Были рассчитаны также электростатический Фг(го) и неэлектростатический Ф1(го) потенциалы при помощи уравнений (1.64) и (1.65) для тех же реагентов и тех же растворителей, для которых была проведена проверка неравенств, приведенных выше. Было установлено, что для реакпии между ионом аммония и цианат-ионом отношение Ф го) 1Фг го) равно 7,0 и 10,9 для водных смесей метанола и этиленгликоля соответственно. Таким образом, для данной реакции наблюдается заметное специфическое влияние растворителя, причем для смесей воды с этиленгликолем превалирование неэлектростатических эффектов выражено в большей степени, нежели для смесей воды с метанолом. Ранее уже отмечено, что для смесей воды с органическими растворителями избирательная сольватация ионов молекулами воды приводит к уменьшению электростатических эффектов, возникающих вследствие изменения диэлектрической проницаемости, до более низкого уровня, нежели это следует из теории. Для рассматриваемого случая, если увеличение отношения неэлектростатического эффекта к электростатическому обусловлено уменьшением электростатического эффекта, то следует считать, что специфическая сольватация ионов молекулами воды выражена в большей степени для смесей воды с этиленгликолем, нежели для водных смесей метанола. С другой стороны, большая величина отношения Ф] (/ о)/Ф2(/ о) для смеси воды с этиленгликолем по сравнению с водными смесями метанола может быть обусловлена относительным увеличением неэлектростатического эффекта для этиленгликоля. Это означало бы относительно большую роль сил отталкивания по сравнению с вандерваальсовым притяжением на расстоянии Го в смесях воды с этиленгликолем по сравнению со смесями воды с метанолом. Преимущественная сольватация ионов молекулами воды должна в этом случае происходить [c.23]

Описанный эффект был тщательно исследован путем изучения кинетики рацемизации оптически активного 2-метил-З-фенилпро-пионитрила (III) [39, 43]. В условиях опыта константы скорости рацемизации (/срац) и скорости обмена ( обм) оказались равными, что с очевидностью указывало на образование в качестве промежуточного продукта симметричного карбаниона. Для случая метилата калия в метаноле наблюдается реакция почти строго первого порядка <1,0Э) вплоть до 0,6 М концентрации основания, и при этом скорость реакции не меняется при замене метилата калия на метилат натрия или тетраметиламмония. Прибавление 0,353 М иодистого калия к 0,260 М раствору метилата натрия в метаноле также не изменяет скорости процесса. Аналогичные результаты были получены для случая этиленгликоля и смесей диметилсульфоксид — метанол при низких концентрациях основания (0,01 М м менее). В этих условиях можно предполагать, что метилат калия полностью диссоциирован и каталитически активной частицей является метилат-аниоп. Высокие значения диэлектрических констант для этих трех растворителей (е = 34, 35 и 49 для метанола, этиленгликоля и диметилсульфоксида соответственно при температуре около 20°) делают вероятным такое предположение. При применении в качестве растворителя mpem-бутилового спирта, а в качестве катализатора — тпрега-бутилата калия — изменение ионцентрации основания от 0,01 до 0,44 М дало увеличение константы скорости только в 2,5 раза. В этом случае из-за низкой диэлектрической проницаемости (е = И при температуре около 20°) основание, очевидно, находится в виде агрегированных ионных пар. [c.42]

Первое указание на то, что карбанионы, стабилизированные группами, связанными с элементами второго периода, отличаются от вышеописанных карбанионов, заключалось в следующем. Оказалось, что под действием основания обмен водород — дейтерий для оптически активного 2-октилфенилсульфона протекает с высокой степенью сохранения конфигурации даже при использовании растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью, которые ранее квалифицировались как растворители, вызывающие рацемизацию или обращение конфигурации [17]. В последующей работе были тщательно измерены величины /Собм/А рац для метанола, смеси диметилсульфоксида и метанола, этиленгликоля, трет-бутилового спирта [18], а также смеси 67% этанола и 33% воды [19]. Затем было определено отношение обм/А рац для метанола [20]. Величина этого отношения скоростей сильно изменяется от 10 для смеси диметилсульфоксид — метанол или метанола до 1980 в трет-бутиловом спирте в некоторых условиях [18]. [c.119]

Хотя диэлектрическая проницаемость системы трет-бутло-вый спирт — трето-бутилат калия тоже невелика, ион калия в этой системе имеет в качестве лигандов как уходящую группу, так и дейтерированную молекулу растворителя простое вращение иона калия вместе со связанными с ним лигандами приводит к тому, что дейтерированная гидроксильная группа приобретает положение, благоприятное для взаимодействия с карбанионом. В результате этого степень внутримолекулярного протонирования уменьшается. Еще более низкая степень внутримолекулярного протонировапия, наблюдаемая в метаноле или этиленгликоле, объясняется, по-видимому, наличием свободного аниона основания-катализатора, в результате чего молекулы растворителя связываются водородными связями с достаточно удаленными друг от друга центрами, и протонирование начинает конкурировать с присоединением иона дейтерия. Другим фактором, понижающим степень внутримолекулярного протопирования при использовании в качестве оснований ионов алкоголятов или соответствующих ионных нар, является близость значений для исходного вещества и для протонодонорного агента. При небольшом различии в значении р время жизни карбаниона, по-видимому, увеличивается, и поэтому молекула растворителя успевает занять место уходящей группы. [c.214]

При изучении зависимости скорости реакции этиленгликоля с хлорангидридом терефталевой кислоты от диэлектрической проницаемости в среде диоксана и ацетонитрила было установлено , что скорость этой реакции [c.131]

Ниже приводится электротехническая характеристика свойств новых пластиков, электротехнические свойства которых ранее не были охарактеризованы. Электрические свойства полиамидных смол, широко применяемых для низкочастотной изоляции, приведены в табл. 46. f Важное значение для электрической изоляции имеет лавсан (терилен)— полиэфир на основе терефталевой кис- л0ты"й этиленгликоля. Лавсан имеет температуру плавления +220—240°, прочность на разрыв 400—500 кг см , прочность на разрыв ориентированных волокон и пленки 3500—4500 кг см . Электрические свойства лавсана высокие, например, тангенс угла диэлектрических потерь у пленки лавсана при частоте 50 гц и 20° составляет 0,005 и мало изменяется до температуры 100°, а также при действии влаги удельное объемное сопротивление 10 —10 ом-см, диэлектрическая проницаемость 3—4. Лавсан легко перерабатывается в волокна, пленки, пластины. Волокна лавсана представляют большой интерес для изоляции проводов, а его пленки, вследствие высокой механической и электрической прочности (100 кв мм при толщине пленки 0,11 мм), можно использовать для изоляции пазов электрических машин вместо лакотканей и миканита. [c.155]

Благодаря высокой степени кристаллизации, линейные полимеры на основе терефталевой кислоты отличаются высокой температурой плавления (265° С) и большой прочностью. Это определило их использование для получения прочных нитей и пленок. В СССР пленки и нити выпускаются под названием лавсан (терилен — Англия, дакрон, майлар — США). Пленки из полимера этиленгликоля и терефталевой кислоты (полиэтиленгликольтерефталата) применяются в производстве конденсаторов и в качестве пазовой изоляции электрических машин. Они отличаются высокой электрической прочностью (100 квшм) и повышенной нагревостойкостью (допускаемая длительная рабочая температура 120—130° С). Тангенс угла диэлектрических потерь (при 50 гц) 0,002—0,005, диэлектрическая проницаемость — 3—3,5. [c.194]

При изучении растворов в водно-диоксанопых смесях состав последних, кроме того, подбирался так, чтобы растворители были изодиэлект-рическими по отношению к метанолу, ацетону и этиленгликолю. При этом было установлено, что диэлектрическая проницаемость играет существенную роль только при бесконечном разведении смешанных растворов, но и здесь специфика химического строения молекул растворителя и его структура доминируют. При реальных же концентрациях электролита диэлектрическая проницаемость вообще уходит на задний план [169—171]. [c.197]

В каждом конкретном случае, по-виднмому, зависит главным образом от природы растворителя. В диметилсульфоксиде — апротоином, полярном, хорошо ионизирующем растворителе — происходит в значительной степени рацемизация. В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, таких, как бензол, диоксан, трет-бутиловый спирт, преобладает сохранение конфигурации. В протонных растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, например в этиленгликоле и диэтиленгликоле, происходит преимущественно обращение конфигурации. Кроме того, стерический ход реакции [c.375]

Катализаторы поликонденсации по ходу процесса могут претерпевать химические изменения. Кислые катализаторы (серная кислота, арилсульфокислоты) в процессе полиэтерификации могут сами подвергаться этерификации, что является причиной замедления или прекращения процесса. Например, в присутствии л-толуолсульфокислоты реакция взаимодействия фталевого ангидрида, этиленгликоля и метакриловой кислоты прекращается при 70%-ной конверсии [199]. Установлено [200], что этерифицируются только неионизи-рованные молекулы л-толуолсульфокислоты, о чем свидетельствуют результаты проведения этерификации в присутствии растворителей с различной диэлектрической проницаемостью. Так, при взаимодействии гликолей и метакриловой кислоты в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью-спирте, т. е. при практически полной ионизации л-толуолсульфокислоты, этерификации катализатора не наблюдалось. При увеличении доли неионизированной л-толуолсульфокислоты путем добавления к реакционной массе бензола возрастала скорость этерификации л-толуолсуль-фокислоты. Добавление кислоты (например, НСЮ4) в реак- [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология