Присоединение электрофильное кислот

Реакция проводится в растворителе ири 30—50°С, когда дальнейшее присоединение карбоновой кислоты с раскрытием а-оксидного цикла, еще не является существенным. Считается, что надкислота реагирует в циклической форме с внутримолекулярной водородной связью, когда на пероксидном атоме кислорода появляется частичный положительный заряд, обеспечивающий возможность электрофильной атаки двойной связи [c.439]

Объясните механизм электрофильного присоединения (Ае) брома и бромоводорода к пропилену, изомерным бутенам и 2-метилпентену-2. Кто впервые обнаружил закономерность присоединения галогеноводородных кислот к этиленовым углеводородам В чем она заключается и как формулируется [c.21]

Рассмотрите механизм электрофильного присоединения серной кислоты к пропилену. [c.22]

Непредельные кислоты обладают всеми свойствами карбоксильных групп и олефиновых связей, однако поведение а-, -непредельных кислот весьма специфично. Так, электрофильное присоединение электрофильных (H/ia/, H N) и нуклеофильных (Н. 0, / 0Н, NHg) реагентов протекает против правила Марковникова, причем полярность олефи--новой связи значительно облегчает реакцию с нуклеофилами. Аномальное течение реакции объясняется, вероятно, 1,4-присоединением [c.147]

Необходимо иметь в виду, что реально протекающие нуклеофильные реакции нитрилов являются более сложными. В частности, кислоты могут взаимодействовать с соединениями, играющими в реакциях с нитрилами роль акцепторов электронов, с образованием не катионов, а молекулярных соединений . Возможно, что присоединение электрофильного и нуклеофильного компонентов к нитрильной группе происходит синхронно в одном переходном состоянии. Однако принципиальная схема нуклеофильных реакций нитрилов от этого не меняется. [c.27]

Координационное присоединение электрофильных катализаторов к кислороду или азоту повышает реакционную способность этих субстратов ио отношению к нуклеофилам. На рис. 13.3 изображено нуклеофильное присоединение, катализируемое кислотой. [c.273]

Таким образом, при электрофильном присоединении протонных кислот к несимметрично замешанным олефинам атом водорода присоединяется к углеродному атому двойной связи с наибольшим числом водородных атомов правило Марковникова). [c.235]

Однако в противоположность реакции со спиртами сложный эфир хромовой кислоты получается путем нуклеофильного присоединения хромовой кислоты к карбонильной группе альдегида. Поэтому определяющей для скорости окисления становится электрофильная сила альдегида (см. гл. 7 части IV), которая у замещенных бензальдегидов возрастает в такой последовательности [c.346]

К реакциям электрофильного присоединения относятся также процессы алкилирования непредельных углеводородов, а также присоединение хлорангидридов кислот к непредельным углеводородам этиленового и ацетиленового ряда. [c.420]

Присоединение хлорноватистой кислоты к олефинам. Хлорноватистая кислота присоединяется к олефинам, образуя галогенгидрины. Реакция носит электрофильный характер. Присоединение идет по правилу Марковникова [c.66]

П.3.1.2. Присоединение НХ. Присоединение галогеноводородных кислот к тройным связям протекает через электрофильную атаку, катализируемую кислотами Льюиса. [c.336]

Собранные в табл. 7.1 примеры присоединения галогеноводородных кислот относятся к реакциям, которые проводились в присутствии электрофильного катализатора. Такой катализатор (кислоты Льюиса тригалогениды железа или алюминия) необходим для активации мало реакционноспособного хлористого водорода. В случае бромистого водорода катализатор помогает также подавить возможную в этом случае радикальную реакцию (см. ниже). [c.450]

Это находит выражение в правиле Марковникова, согласно которому при электрофильном присоединении протонных кислот [c.80]

По характеру реагента реакции электрофильного присоединения можно разделить на присоединение электрофильных реагентов (Яа/з, НЯа/, И0Иа1, Н-, -кислот, карбкатионов, радикалов) (1—6) и ну- [c.60]

Присоединение гипогалоидных кислот к двойной связи (гипогалоидирование) представляет собой реакцию электрофильного присоединения [c.221]

Таким же образом к ацетилену может происходить нуклеофильное присоединение карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов, а также некоторых амидов, вторичных аминов и т.д. Часть такп.ч реакции винилирован ия > протекает также 1В присутствии солей тяжелых металлов по механизму электрофильного присоединения [см. уравнение (Г.4.15)]. [c.356]

Присоединение серной кислоты. Электрофильное присоединение серной кислоты к алкенам и циклоалкенам следует правилу Марковникова и приводит к кислым эфирам серной кислоты (алкил- или циклоалкилсульфатам), гидролизом которых получают спирты, например [c.228]

Гидролиз хлоргидринов. При электрофильном присоединении хлорноватистой кислоты к алкенам образуются 2-хлоралканолы, называемые также хлоргидринами. При гидролизе в присутствии бикарбоната натрия эти соединения легко превращаются в диолы-1,2. В качестве промежуточных соединений при этом образуются оксираны (см, раздел 2.3.1) [c.308]

Характерной реакцией олефинов является присоединение электрофильных реагентов, катализируемое кислотами. В случае катализа протонными кислотами твердо установлено, что реакция начинается атакой двойной связи протонами. Этот акт завершается присоединением протона по правилу Марковникова и образованием карбониевого иона [6, 7] [c.12]

Благодаря положительному заряду, который распределен между углеродом н азотом, электрофильная реакционная способность катиона Манниха гораздо выше, чем для незаряженного азометина, приведенного в табл. 62, и приблизительно соответствует реакционной способности формальдегида. Поэтому даже такие сравнительно малонуклеофильные вещества, как кетоны, могут присоединяться к катиону, причем механизм очень похож на механизм альдольного присоединения, катализируемого кислотами. В соответствии с этим реакция Манниха в случае высших метилкетонов идет не по метильной, а по метиленовой группе (ср. стр. 296) [c.342]

Другим типичным примером процессов электрофильного присоединения является присоединение к непредельным соединениям кислот. Реакции, как и в ранее рассмотреннщх случаях, инициируются воздействием положительно заряженного атома водо.рода кислоты на слабополярную молекулу непредельного соединения. Следует иметь в виду, что водород карбоксильной группы в растворах в зависимости от растворителя и условий реакции находится в различных состояниях в ионизирующих растворителях он существует в виде сольватированного протона, в неионизирующих, например в бензоле, связан с анионом в виде полярной молекулы. Присутствие же в растворах кислот солей, образующих с анионами кислот комплексные ионы, увеличивает силу кислоты возможно, что этим объясняется каталитическая роль 2пС12 при присоединении органических кислот к углеводородам (стр. 401). Наоборот, вещества, связывающие водород за счет образования водородной связи, должны уменьшать скорость реакций присоединения кислот к непредельным углеводородам, так как воздействие водорода на кратную связь в этом случае уменьшается. [c.416]

Под действием кислот легко расщепляются производные с карбонильной группой в р-положении к кремнию 1864, 2214,] (см. стр. 161), а также а,р- и р,у-ненасыщенные радикалы, например аллильный радикал [1624, 1951, Ь50]. В последнем случае речь идет о присоединении электрофильных реагентов к олефинофй связи, вследствие чего образуется переходный р-карбониевый ион или эквивалентный ему тг-комплекс. Карбониевый ион может [c.177]

Многие реакции дисульфидов, происходящие с разрывом связи 5—8, проходят значительно легче при одновременном участии в них электрофильных и нуклеофильных катализаторов [ О, 109]. В качестве примера такой реакции можно привести взаимодействие сульфиновых кислот с дисульфидами в растворе сильной кислоты, приводящее к тиолсульфонатам. Скорость этой реакции заметно увеличивается при прибавлении небольших количеств диалкил- или диарилсульфидов, выступающих в качестве нуклеофилов, а также при превращении группы Аг8 в лучшую уходящую группу присоединением электрофильной АгЗО-группы. Возможный механизм превращений с участием катализаторов приведен в уравнениях 112—116. [c.455]

Бимолекулярные реакции взаимодействия активированных путем протонирования (или присоединения молекулы кислоты) электрофилов с нуклеофилами, принадлежат к типу А-2. Если центром электрофильности служит карбонильный углерод, связанный с электроотрицательной уходящей группой, используется обозначение Адс2 (кислотно-каталитическое замещение второго порядка у ацильной группы). [c.362]

Для синтеза биологически активных соединений, содержащих атомы галогена, фосфора, серы, использовали ранее изучавшуюся нами реакцию электрофильного присоединения диалкилдитиофосфорных кислот к р-галогензаме-щенным винилариловым эфирам [1]. Данная реакция протекала в отсутствие-катализатора при нагревании реакционной смеси с образованием продуктов -присоединения [c.121]

При этом для всех олефинов, кроме этилена, имеет значение направление присоединения хлора и гидроксильной группы к тому или другому углеродному атому при двойной связи. Направление определяется обычными правилами ориентации при электрофильном присоединении. Однако хлор ведет себя при хлоргидринировании как протон в случае присоединения минеральных кислот НС1, H2SO4 и др.) к олефинам. Поэтому при наличии электроположительных заместителей, согласно правилу Марковникова, хлор присоединяется главным образом к наи->более гидрированному атому углерода [c.184]

Кинетические исследования [71—74, 78—80, 82] пролили свет на влияние строения на реакционную способность, особенно в отношении стадий присоединения и переноса цепи. Была высказана точка зрения, согласно которой тииловые радикалы по свОей природе электрофильны, поскольку в ряде конкурирующих опытов по присоединению меркаптоуксуспой кислоты к замещенным а-метилстиролам было найдено, что электронодонорные группы в ара-положении повышают скорость реакции [83]. [c.187]

Сульфокислоты, образующиеся из трех триметилбензолов, устойчивы к серной кислоте из-за того, что у них отсутствуют пространственные затруднения, а сульфокислоты мезитилена—из-за того, что последний не содержит ж-метильной группы, способной к миграции. Полиалкилбензолы, содержащие амино- или метоксигруппы, не претерпевают перегруппировки Якобсена вследствие предпочтительной протонизации функциональных групп, содержащих азот или кислород. Нитро- и карбоксильная группы препятствуют перегруппировке благодаря тому, что их индукционное влияние затрудняет присоединение электрофильных реагентов (протона) к ядру и приводит к еще большему возрастанию положительного заряда в ядре. Отмечены перегруппировки и в случае галоидзамещенных полиалкилбензолов, но при этом обычно образуются сложные смеси продуктов. Одним из практических применений этой перегруппировки является изомеризация 4,6-дибром-ж-ксилола в 2,4-дибром-лг-ксилол, недоступный другим путем [c.179]

Этот результат можно обобщить следующим образом электрофильное присоединение протонных кислот к олефинам протекает через образование наиболее стабильного катиона. Иными словами, при электрофильном присоединении протонных кислот к несимметрично замеи енным олефинам атом водорода присоединяется к углеродному атому двойной связи, уже имеющему наибольшее число водородных атомов (правило Марков-.никова). [c.352]

Вследствие своей малой основности ацетилены в отличие от олефинов склонны к реакциям нуклеофильного присоединения спиртов, меркаптанов, карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов. При этом образуются соответственно простые виниловые эфиры и тиоэфиры, винилацетат и подобные ему сложные эфиры (см. обзор [98]). Ионное присоединение электрофильных реагентов проходит так же, как у олефинов в первой стадии образуется винилкарбкатион, который во второй стадии насыщается оставшимся или посторонним нуклеофилом [99—102] [c.471]

Накопление электроотрицательных заместителей при кратных углерод-углеродных связях затрудняет присоединение электрофильного карбена или делает его невозможным. Так, алкоксикарбонилкарбен не реагирует с двойной связью эфиров фумаровой и малеиновой кислот, практически не присоединяется к окиси мезитила. [c.35]

Р-Аминокетон является типичным амбидептным электрофильным реагентом и имеет два реакционных центра с пониженной электронной плотностью Р-углеродный атом и карбонильный атом углерода. Кроме этого, в реакции имеются два нуклеофила анион кислоты и триэтилфосфит. Нуклеофильность аниона выше, чем у фосфита, и, таким образом, можно предположить, что первым реакционным актом является присоединение аниона кислоты по карбонильной группе с образованием промежуточного продукта (см. схему). [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология