Диалкилфенолы алкилирование

Под действием многих катализаторов при алкилировании образуются примерно равные количества изомерных моно- и диалкилфенолов. Такая низкая селективность, по-видимому, обусловлена (по крайней мере, для некоторых из них) протеканием вторичных процессов изомеризации [24]. [c.218]

По данным исследований фракций алкилфенолов, полученных алкилированием -фенола индивидуальными а-олефинами и промышленными фракциями а-олефинов [5, 269- 271 ], составляюш,ие группы компонентов располагаются на силикагеле в следующем порядке возрастания адсорбируемости не вошедшие в реакцию олефино-парафиновые углеводороды, 2,4,6-триалкил- и 2,6-диалкил-фенолы, 2,4-диалкилфенолы, о-моно-алкилфенолы, и-моноалкил фенолы. Группа алкилфениловых эфиров адсорбируется вместе с 2,4,6-триалкил- и [c.120]

В качестве катализаторов алкилирования фенола олефинами применяют, кроме того, алюмосиликаты, а также бензол- и то-луолсульфокислоты. При использовании алюмосиликата требуются повышенные температуры (130 °С) сульфокислоты вызывают полимеризацию олефинов и способствуют значительному выходу диалкилфенолов. [c.121]

При алкилировании фенола олефинами различного строения независимо от применяемого катализатора (КУ-2, бензолсульфокислота) образуется смесь изомерных моно- и диалкилфенолов. [c.266]

Первоначально основным методом получения 2,6-диалкилфенолов являлся гидрогенолиз соответствующих 4-галогенсодержащих фенолов . Например, 2,6-ди-г/7ет-бутилфенол впервые был получен обработкой натрием в жидком аммиаке 4-хлор-2,6-ди-т рег-бутилфенола, синтезированного алкилированием 4-хлорфенола изобутиленом в присутствии кислых катализаторов. Из-за много-стадийности и незначительных выходов этот метод не получил широкого практического развития. Поэтому перед исследователями многих стран стояла задача создания прямых методов орто-алкилирования фенола. Практически она была решена в 1956—1957 гг., когда был найден способ алкилирования фенола олефинами под давлением в присутствии фенолята алюминия в качестве катализатора 85-97 [c.37]

Метод орто-алкилирования фенолов позволил получить большое число ранее труднодоступных 2,6-диалкилфенолов, что безусловно оказало большое влияние на развитие химии пространственно-затрудненных фенолов. 2,6-Диалкилфенолы, полученные орто-алкилированием фенола и его гомологов различными олефинами, приведены в табл. 11. [c.39]

Дезалкилирование и изомеризация. Для пространственно-затрудненных фенолов, содержащих грет-алкильные группы, характерны процессы дезалкилирования, изомеризации и диспропорционирования. Аналогичные процессы возможны также для моноалкил- и 2,4-диалкилфенолов . Обычно эти реакции протекают под действием тех же катализаторов, что и алкилирование. фенолов олефинами. Типичным катализатором изомеризации и дезалкилирования является серная кислота. [c.170]

При использовании в качестве катализаторов более родственных по структуре полимеризационных катионитов КУ-2 и СБС при алкилировании фенола и и-крезола тримером пропилена на обоих катализаторах были получены практически одинаковые выходы моно- и диалкилфенолов при значительном преобладании первых в катализате 2 . Почти равные выходы алкилфенолов на обоих катионитах наблюдались также при алкилировании фенола и 3,5-ксиленола октеном-1 или полимердистиллятом Таким образом, сульфокатиониты с близкой структурой с точки зрения состава образующегося катализата вполне взаимозаменяемы, но при выборе катализатора нельзя забывать о факторе термостойкости. [c.148]

Реакции алкилирования нередко обратимы диалкилфенолы, например, могут диспропорционировать с незамещенным фенолом, образуя моноалкильные соединения. [c.30]

Исследован количественный состав алкилфенолов, образующихся при алкилировании фенола высшими а-олефинами 240—320°С в присутствии катализаторов бензолсульфокислоты, КУ-2 и алюмосиликата, при оптимальных уровнях проведения реакции для каждого катализатора. Максимальное количество орто-алкилфенолов и минимальное количество диалкилфенолов образуется на алюмосиликатном катализаторе. На катализаторе бензолсульфокислоте образуется максимальное колинество диалкилфенолов, в том числе пространственно-затрудненных 2,6-диалкилфенолов, тогда как количество пара-алкилфенолов на 10% ниже по сравнению с таковым на КУ-2 и алюмосиликате. [c.41]

При алкилировании фенолов олефинами получается, как правило, смесь изомерных алкилфенолов, в которых заместители находятся в орто- и пара-положениях по отношению к гидроксильной группе. Таким образом, монопроизводные в алкилате обычно представлены о- и я-моноалкилфенолами. Соотношение между ними определяется перечисленными выше факторами и главным образом применяемым катализатором. ж-Ал кил фенолы могут получаться только при высоких температурах, по-видимому в результате изомеризации о- и я-производных. Из диалкилфенолов в продуктах алкилирования идентифицированы 2,4- и 2,6-производные [13—16]1 Триалкилпроизводные представлены в основном [c.217]

Как видно из приведенных данных, Н2504, ВРз и некоторые другие катализаторы ориентируют вступающую алкилирующую группу главным образом в /гара-положение. Феноляты алюминия, окись алюминия, напротив, способствуют образованию орто-замещенных алкилфенолов. Преимущественно о-алкилфенолы образуются также при термическом алкилировании фенолов олефинами (в отсутствие катализаторов). Однако четкой границы между орто- и пара-направляющими алкилирование катализаторами провести нельзя. В определенных условиях они могут менять свою селективность. Так, Н2504, которая является типичным -алкили-рующим катализатором, рекомендуется [21] для получения о-трет-бутилфенола при непрерывной ее дозировке в реакционную массу в процессе алкилирования. Хлористый алюминий также способствует /г-алкилированию и обычно применяется в реакциях Фриделя— Крафтса, но вместе с тем описан [22] катализатор, приготовленный из фенола и хлористого алюминия с грег-бутил хлоридом в качестве промотора, обладающий избирательностью о-алкилирования. Селективность процесса может быть изменена н в отношении диалкилпроизводных. Так, указанный катализатор [22] в безводной среде дает продукт [23], совершенно не содержащий 2.6-диалкилфенола, однако в присутствии даже следов воды (6,2-10- —34-10- моля) выход 2,6-ди-грег-бутилфенола прн алкилировании фенола изобутиленом достигает 85—92%. [c.217]

Как следует из этих данных, заметное образование диалкилфенолов наблюдается лишь при значительном (3—5-кратном) мольном избытке олефина. Несколько больше диалкилфенолов образуется при алкилировании низкомолекулярньши [70, 71] или не-разветвленными высшими [72] олефинами. В этом случае их выход достигает 10% уже при эквимольном соотношении фенолов и олефинов. Образованию диалкилфенолов способствует также увеличение числа функциональных групп на поверхности катионита [69, 73]. Например, на измельченных КУ-2 и СБС-2 (размер зерен 0,05 мм) выход диалкилфенолов составляет 26% вместо [c.223]

Из других факторов, определяющих полноту алкилирования и выход продуктов реакции, важнейшими являются соотношение Олефин фенол, время реакции и природа катионита. Избыток олефина способствует более полному превращению исходного фенола. При двух-трехкратном избытке олефина и интенсивном контакте реагирующих компонентов с катализатором количество непрореагировавшего фенола обычно не превышает 4—5%- Вместе с тем избыток олефина способствует также увеличению выхода диалкилфенолов, которые в ряде процессов являются побочными продуктами. Поэтому, когда целевыми продуктами являются моноалкилфенолы, алкилирование, как правило, редко проводят при соотношениях олефины фенол выше эквимольного. В этом случае высокая конверсия исходного фенола может быть достигнута увеличением времени контакта. [c.224]

Большую группу неионогенных ПАВ составляют препараты ОП-4, ОП-7, ОП-10 и ОП-20. Синтез препаратов ОП включает две основные стадии. Сначала фенол алкилируют полимердистил-лятом—смесью олефинов, получаемых полимеризацией бутиленов и амиленов из газов крекинга нефти (стр. 28). В результате алкилирования образуется смесь моно- и диалкилфенолов [c.334]

Разделение смеси алкилфенолов, которые получаются при алкилировании, производится вакуумной разгонкой. При обычной разгонке нелегко добиться четкого разделения продуктов реакции, поэтому получаются-фракции моноалкилфенола с примесью различных алкилфенолов. В промышленности ограничиваются обычной вакуумной разгонкой, однако для> выделения чистых алкилфенолов не вошедший в реакцию фенол предварительно отмывается водой, так как алкилпроизводные в воде нерастворимы. Далее га-грег-бутилфенол отделяется от диалкилфенолов растворением в водной щелочи, диалкилпроизводные в щелочи нерастворимы. Мо-ноалкилфенол выделяется из щелочного раствора при нейтрализации щелочи минеральной кислотой. Диалкилпроизводные отделяется от фенольных эфиров и смол растворением в спиртовой щелочи. [c.281]

Использование реакции орто-алкилирования позволяет синтезировать ряд новых антиокислитёлей на основе 2,6-диалкилфенола. Так, путем взаимодействия 2,6-ди- прет-бутилфенола с формальдегидом и сернистым патрийМ была получена антиокислительная присадка (с выходом около 40% от теоретического на прореагировавший фенол), отвечающая формуле [c.133]

Алкилирование имидазола и бензимидазолов действием 4-гидроксиметил- (7а, в) или 4-хлорметил-2,6-диалкилфенолов (76, г) в ацетоне (40 °С, 1.5 ч) приводит к продуктам N-алкили-рования - 1-(4-гидрокси-3,5-диалкилбензил)имидазолам (15) и 1-(4-гидрокси-3,5-диалкилбензил)-2-Е -бензимидазолам (16) [23, 24]. [c.58]

Алкилирование фенолов олефинами особенно большое значение имеет для синтеза 4-алкилфенолов — сырья для получения неионогенных поверхностно-активных веществ, и 2,6-диалкилфенолов, главным образом ди-грег-бутилпроизводных — стабилизаторов для полимерных материалов [1, 627, 628]. Алкилирование фенола (5) олефинами в присутствии обычных кислотных катализаторов приводит в основном к яара-изоме-рам (18). Так, при действии изобутилена в присутствии H2SO4, ВРз, Н3РО4 или катионита КУ 2 выход 4-грег-бутилфенола составляет 65—83% [627]. Алкилированием о-крезола пропеном получают 5-изопропил-2-метилфенол (карвакрол), а. алкилированием ж-крезола — 2-изопропил-5-метилфенол (тимол). 4-(1,1,3,3-Тетраметилбутил)фенол (18 л = 8) получают взаимодействием фенола (5), взятого в избытке, со смесью 2,2,4-три-метилпентена-1 и 2,4,4-триметилпентена-2 в присутствии катио-нитных смол при 100—105 X до почти полной конверсии три-метилпентенов, после чего продукт подвергают вакуум-дистилляции. Аналогично взаимодействием фенола с ноненом-1 получают 4-нонилфенол (18 я==9), а взаимодействием с додеце-ном-1 — 4-додецилфенол (18 п= 2). Из высших я-алкилфе-нолов последующим оксиэтилированием оксираном (этиленок- [c.246]

При алкилировании фенола олефинами различного строения и в присутствии различных катализаторов образуется смесь изомерных люно- и диалкилфенолов. Количественные соотношения между изомерами зависят от используемых катализаторов и алкилирующих агентов. Независимо от примененных алкилирующих агентов в случае использования в качестве катализатора бензолсульфокислоты содержание двузамещенных фенолов в алкилфенолах больше, чем при использовании КУ-2. Данные о содержании (в вес.%) в алкилфенолах двузамещенных фенолов в зависимости от катализатора приведены ниже [c.265]

Алкилирование 2,6-диалкилфенолов. Ранее уже были отмечены некоторые примеры использования реакций 2,6-диалкилфенолов с олефинами и диенами До появления метода орто-алкилирования данный способ был ограничен лишь отдельными примерами. Однако в последнее десятилетие 2,6-диалкилфенолы все чаще используются для получения 4-замещенных пространственно-затрудненных фенолов. Алкилирование 2,6-диалкилфенолов протекает в более мягких условиях, чем алкилирование незамещенного фенола и возможно даже при взаимодействии с циклопропенильны-ми, циклогептатриенильными и другими стабильными ионами [c.41]

Реакция Реймера — Тимана. Образование ароматических окси-альдегидов при действии хлороформа на феноляты в шелочной сре-д-е является характерной для фенолов реакцией . Механизм собственно реакции Реймера — Тимана окончательно еще не выяс-нен 2,54.55. образование в процессе этой реакции ароматических га-оксиальдегидов из 2,6-диалкилфенолов в литературе не описано. Однако необходимо все же остановиться на аномальных процессах этой реакции, протекающих с участием фенолят-ионов. Еще в конце прошлого столетия было замечено, что орто- и пара-замещенные фенолы в условиях реакции Реймера — Тимана наря ду с ожидаемым оксиальдегидом образуют циклические кетоны. Эти кетоны имеют циклогексадиеноновую структуру и вступают в реакции, характерные для кетонов В случае соли 2,6-диметилфенола такое направление реакции становится единственным, и в соответствии с закономерностями алкилирования солей фенолов получается только соответствующий 2,2-диалкилциклогексадиенон, но с незначительным выходом 2 Мезитол в этих условиях легко превращается в смесь изомерных циклических кетонов (общий выход 67%) с преобладанием орто-хинолидного соединения [c.83]

Этиловый эфир 2,6-ди-грег-бутилфенола при прямом алкилировании солей этого фенола этилиодидом получается с незначительным выходом, так как реакция преимущественно направляется в ароматическое кольцо. При использовании изопропилиодида образование эфира практически не происходит (см. стр. 79). Описаны синтезы аминоалкиловых эфиров различных 2,6-диалкилфенолов, проводившиеся с целью получения физиологически активных веществ. В этом случае натриевую соль фенола (в том числе и 2,6-ди-грег-бутилфенола) вводят в реакцию с диалкиламиноал-килхлоридом в растворе толуола [c.84]

Кроме того, при алкилировании 4-нитро-2,6-диалкилфенолов получаются эфиры типа И, способные отщеплять альдегид с образованием соответствующего нитрозодиалкилфеноля з, 44. [c.264]

В некоторых реакциях алкилирования оказывается полезным применять катионит КУ-2, промотированный серосодержащими соединениями 237. Такой катализатор направляет процесс в сторону преимущественного образования диалкилфенолов в присутствии ненромр- [c.146]

Природа реагирующих веществ при использовании ионитовых катализаторов сильнее влияет на выход и строение образующихся продуктов, чем в гомогенном кислотном катализе. Исследовалось влияние строения фенолов и алкилирующих их углеводородов на выход алкилпроизводных при использовании катионита КУ-2. Авторы работ приходят к выводу о том, что алкилирование фенола неразветвленными полиолефина-ми, например смесью н-гептена и н-октена, дает о- и п-изомеры алкилфенолов и диалкилфенолы, причем последние (как и о-изомеры моноалкилфенолов) образуются в гораздо большем количестве, чем при алкилировании разветвленными олефиновыми углеводородами. Вобщем, разветвленные олефины дают лучшие по всем качественным показателям алкилфенолы. [c.149]

С повышением температуры алкилирования фенола диизобутиленом в присутствии катионита СДМС до 100 °С выход алкилфенола увеличивается, в интервале 100—115°С остается постоянным, а выше 120 °С заметно понижается из-за деаЛкилирования Выход о- и /г-алкилфенолов при алкилировании фенола полимербензином на катионите КУ-2 также изменяется с ростом температуры по кривой с максимумом 2 . Проводилось алкилирование фенола олефинами с высоким молекулярным весом в более жестких условиях при повышении температуры от 130 до150°С общий выход алкилфенола повышался от 64 до 81%. При 130 °С наблюдалось образование только моноалкилфенола, тогда как при 1,50 °С, судя по величине интервала выкипания алкилата, в нем содержались примеси ди- и даже полиалкилфенолов. Увеличение количества диалкилфенолов с ростом температуры [c.153]

Все же увеличение выхода диалкилфенолов с повышением температуры не является правилом. Например, при алкилировании -крезола изобутиленом выход 2,6-ди-грег-бутил-4-метилфенола с повышением температуры от 80 до 90 °С уменьшается вследствие смещения равновесия реакции в сторону деалкилнро-вания 21. в том же направлении смещается выход диалкилфенолов при алкилировании фенола изобутиленом на катионите КУ-2 в результате повышения температуры от 60 до 140 °С. Однако при использовании в качестве катализатора катионита КУ-2, нанесенного на бентонит, с ростом температуры выше 100 °С выход диалкилфенола растет [c.154]

Промежуточными продуктами в синтезе тиобис- и алкил-бисфенолов являются 2,4- и 2,6-диалкилфенолы. Их получают путем каталитического алкилирования фенолов алкенами (арал-кенами), спиртами или галоидалкиламп (6, 7). [c.383]

Спирты и алкилфенолы — основные исходные вещества для получения НПАВ на основе окиси этилена. Технические моноалкил-фенолы — продукты алкилирования фенола альфа-олефннами — редставляют собой смесь орто- и пара-изомеров (30—50 масс. % и 6O--20 масс. %, соответственно) алкилфенолы на тримерах пропилена содержат около 90 масс. % пара-, 8—9% орто-изомера. В качестве примесей присутствуют эфиры фенола и алкилфенола, фенол, диалкилфенол. Различное положение гидроксильной группы сильно влияет на свойства этоксилатов с заданной степенью оксиэтилирования. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология