Волна полярографическая

Рис. 16.1. Волны полярографического восстановления деполяризатора, подвергающегося специфической адсорбции. Концентрация деполяризатора увеличивается от кривой а к в.

Величина возрастает с увеличением напряжения до предельного значения и остается постоянной. Форма кривой при одноэлектронном восстановлении вещества на ртутном катоде напоминает волну, при двухэлектронном — двойную волну, трехэлектронном — тройную (рис. 8.4). На рис, 8.4 показаны две ступени восстановления порфиринового комплекса меди (II), конкретно Си-тетрафенилпорфина. Важнейшей характеристикой электрохимически активного вещества является потенциал полуволны Еу . Это потенциал такой точки на кривой —Е, которая соответствует точке перегиба первой, второй и т. д. волн. Полярографическая волна — это совокупность точек на кривой — Е, между начальными и предельным значениям или между двумя предельными значениями диффузионного тока (). Потенциал полуволн не зависит от концентрации вещества, а только от его химической структуры. Поэтому Еу является физической константой вещества, такой [c.294]

Теоретическое пояснение. Определение концентрации вещества сводится к изменению высоты полярографической волны. Полярографически активное вещество определяют методами стандартных растворов, добавок и калибровочных кривых. [c.120]

Рис. 158. Первая волна полярографического восстановления 5-бром-2-ацетилтиофена в 0,1 М растворе хлористого калия-(-ОД М гидроокиси калия. (Данные Майрановского, по Фрумкину ].)

В сильно щелочной среде (0,1 М по едкому натру) гидразин [6], а также различные органические производные гидразина и гидразиды [7] дают четкие обратимые полярографические волны. Полярографическая волна самого гидразина достаточно отделена (табл. 12.1) от волн его органических производных. Благодаря этому можно определять неорганические примеси в органических производных гидразина. [c.324]

Рис. 16.2. Волны полярографического восстановления, продукт которого подвергается специфической адсорбции на электроде. Концентрация деполяризатора увеличивается от кривой а кг.

Данные корреляционного анализа для первой, основной волны полярографического восстановления нитрогруппы, появляющейся во всех изученных нами средах, собраны в таблице. Из первичных графиков корреляций между Еч и (Т-константами заместителей, построенных во всех случаях для нахождения р -констант, в качестве примера приведена зависимость для 20%-ного водно-спиртового раствора (рис. 1). На рисунке пунктиром представлены также корреляции Еу, с о-константами для 2-й волны (появляющейся в щелочных средах) и 3-й волны (появляющейся в кислых средах). Ввиду небольшого количества точек для этих волн точные значения соответствующих Рл-констант могли быть вычислены лишь приближенно при отдельных условиях опыта. [c.112]

Для качественного изучения реакции бензохинона с белками, полипептидами и аминокислотами также применим полярографический метод . Денатурирующее влияние ультрафиолетового света на растворы белков определяется по исчезновению полярографических каталитических волн . Полярографический метод был использован для изучения образования лактонов из сахар- [c.79]

Если рк. э. поместить в раствор, содержащий вещество, способное Окисляться или восстанавливаться на электроде, то прн определенном потенциале (потенциал выделения) в цепи появится электрический ток. Поляризационную кривую, полученную полярографическим методом, часто называют полярографической волной. Полярографические волны имеют вид, показанный на рис. XXV. 9. Различают обратимые, необратимые и квазнобратимые полярогра- [c.301]

Выход нитросинего тетразолия равен 43 е, что соответствует 76% от теоретического. По внешнему виду вещество представляет собой мелкие светло-желтые кристаллы, его оптическая плотность (ФЭК) 0,07, коэффициент молярного погашения в метаноле 82000, потенциал полуволны второй волны полярографического восстановления по отношению < насыщенному каломельному электроду—0,38 в т. пл. 189,5— 191,5° (с разл.). [c.156]

Яната и сотр. [18] на примере 4,5-метиленфенантрена (VI) рассмотрели влияние доноров протона на восстановление ароматических углеводородов. В апротонном растворе М,Ы-диметилформами-да (использовались очищенный растворитель и алифатический четвертичный аммонийперхлорат в качестве фона) соединение (VI) дает две полярографические волны, причем высота первой волны больше высоты второй волны. Полярографические данные приведены в табл. 2.7. При добавлении фенола — электрохимически неактивного донора протонов — обе волны сдвигаются в сторону менее отрицательных потенциалов и растут по высоте. При больших концентрациях фенола отношение высот этих волн составляет 2 1. [c.39]

Окисление бромистого магния в диметоксиэтане с перхлоратом в качестве фона на ртутном электроде приводит к образованию бромида двухвалентной ртути и перхлората магния. Такой результат, по-видимому, обусловлен анодным окислением ртути, причем образующиеся ионы двухвалентной ртути реагируют с бромидом. При окислении ртути в присутствии диалкилмагния образуется диалкилртуть. Продукты этих реакций, видимо, не были выделены и идентифицированы. Кулонометрия при постоянном потенциале показала, что на молекулу магнийгалогенида или диалкилмагния переходит два электрона. Раствор магнийбромида после окисления дает волны полярографического восстановления при 1,2 и 2,47 В отн. Ag Ag 104. Дифенилмагний после окисления дает волны восстановления при —2,30 и —3,34 В, которые были приписаны соответственно перхлорату магния и дифенилртути. В случае диалкилпроизводных магния наблюдается только волна восстановления перхлората магния, так как диалкилмагний полярографически не активен. [c.371]

Реакции разряда катионов металлов на ртути с образованием соответствующих амальгам в большинстве случаев обратимы. Равновесный потенциал амальгамного электрода определяется уравнением типа (3.42). При прохождении катодного, тока начинается концентрационная поляризация в поверхностном слое ртути накапливается металл, образующий амальгаму, а в поверхностном слое раствора концентрация ионов этого металла уменьшается. Форма поляризационной кривой определяется уравнением (6.48) (объемная концентрация амальгамы равца нулю). Она имеет вид типичной волны — полярографической волны (см. рис. 6.5, кривая 3). [c.155]

Разность потенциалов между электродами —фк равна вели-чинеЕ, приложенной от внешнего источника напряжения. Поскольку потенциал электрода сравнения (пусть им будет анод) не изменяется с изменением разности потенциалов (9 ,= onst), его можно принять за нуль в шкале отсчета потенциалов и написать фк = —Е. Таким образом, кривая в системе координат сила тока—приложенная разность потенциалов отражает изменение скорости процессов, протекающих на микроэлектроде при принудительном изменении его потенциала. Подобная кривая для простейшего случая приведена на рис. 73, она называется полярографической волной. Полярографическая волна является разновидностью поляризационной кривой. [c.236]

Сущность метода. В качестве поглотительного раствора используют диметилформамид (ДМФА), который одновременно является и средой для полярографирования, так как оба вещества на фоне 0,05N раствора N( 2Hj)4J в ДМФА образуют хорошо выраженные полярографические волны. Полярографическому определению метилметакрилата не мешают формальдегид, метанол и метилакрилат. Определению стирола мешают многоядерные ароматические углеводороды, а также нафталин, если он присутствует в количестве, значительно превышающем содержание стирола. Производные бензола не мешают определению стирола. [c.354]

Совершенно отличным является полярографическое поведение комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты, восстановление которых приводит только к изменению степени окисления, но никоим образом не к выделению металлов. В этом случае всегда образуются полярографические волны. Полярографическое восстановление комплекса с ионом трехвалентиого железа в. области pH до II имеет обратимый характер, т. е. катодная волна восстановления этого комплекса имеет потенциал полуволны, аналогичный анодной волне окисления комплекса с двухвалентным железом до трехвалентного [55]. До pH 11 потенциал полуволны этих волн имеет то же значение и ту же зависимость от pH раствора, как и определенный потенциометрически потенциал такой же системы с одинаковой величиной общей концентрации восстановленной и окисленной форм (уравнение 2,58). При высших значениях pH волна приобретает вытянутую форму и становится необратимой. Комплексное соединение четырехвалентного титана восстанавливается обратимо по уравнению [c.72]

И часто называются полярографическими волнами. Полярографические волны называются обратимыми, когда при любой плотности тока потенциал определяется поверхностными концентрациями реагентов согласно уравнению Нернста. Поэтому уравнения (XXII.25) — (XXII.30) соответствуют уравнениям обратимых анодно-катодных, катодных и анодных полярографических волн. [c.309]

Методика проведения кинетических опытов и полярографического анализа смеси описана ранее [5]. Для каждого амина предварительно проверяли несовпадение волн полярографического восстановления исходного ацетиленового кетона и образующегося Р-аминовииилкетона. [c.104]

Аналитическая химия (1973) -- [ c.510 , c.511 ]

Лабораторный практикум по теоретической электрохимии (1979) -- [ c.34 ]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) -- [ c.333 , c.335 ]

Основы полярографии (1965) -- [ c.0 , c.22 , c.23 , c.57 ]

Курс аналитической химии Книга 2 (1964) -- [ c.259 ]

Курс аналитичекой химии издание 3 книга 2 (1968) -- [ c.309 ]

Теоретические основы электрохимического анализа (1974) -- [ c.42 , c.238 ]

Курс теоретической электрохимии (1951) -- [ c.283 ]

Количественный анализ (1963) -- [ c.538 ]

Основы аналитической химии Книга 2 (1961) -- [ c.450 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей (1958) -- [ c.422 ]

Технический анализ в производстве промежуточных продуктов и красителей Издание 3 (1958) -- [ c.422 ]

Курс аналитической химии Издание 5 (1982) -- [ c.251 , c.252 ]

Физико-химические методы анализа Издание 3 (1960) -- [ c.372 ]

Количественный анализ (0) -- [ c.527 ]

Курс аналитической химии Кн 2 Издание 4 (1975) -- [ c.255 , c.257 ]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) -- [ c.419 ]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) -- [ c.333 , c.335 ]

Основы аналитической химии Кн 3 Издание 2 (1977) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология