Потенциал определение потенциометрическое

Потенциалы полуволны окисленной и восстановленной форм в случае обратимой мономолекулярной реакции равны и не зависят от концентрации. Кроме того, смесь этих двух форм должна давать одну комбинированную анодно-катодную волну опять-таки с тем же значением 1/2- Эта величина 1/2 должна быть равна величине стандартного потенциала, определенной потенциометрическим методом. В противоположность этому катодный и анодный потенциалы полуволны необратимых реакций не равны, но включают величину . Если количество частиц в левой и правой частях уравнения реакции не одинаково, потенциал полуволны зависит от концентрации, а для обратимого восстановления с образованием димерного продукта 1/2 можно связать с с помощью уравнения (17). [c.115]

Поляризационные кривые снимают потенциометрическим или гальваностатическим методами. Кроме того, изучают кривые заряжения, снятые при постоянном потенциале или при постоянной плотности тока. Получаемые такими методами кривые приведены на рис. 1.4.38. На рис. 1.4.38, а, кроме потенциала питтингообразования фпо, можно также определить потенциал репассивации — фр . В практических целях потенциал репассивации даже более значим, чем потенциал питтингообразования, т. к. он показывает, при каких отрицательных потенциалах питтинги не возникают. Для определения потенциала репассивации потенциометрическим методом дополнительно снимается поляризационная кривая обратного хода. При определении потенциала питтингообразования потенциометрическим методом следует иметь в виду, что его величина, хотя и не зависит от скорости снятия кривой в широких пределах от 0,1 до 10 В/ч, при высоких скоростях (> ] О В/ч) может увеличиваться, а при более малых (< 0,1 В/ч) — уменьшаться. При снятии потенциометрических кривых важную роль играет расположение образца в электрохимической ячейке. Ранее было принято располагать образец горизонтально между двумя платиновыми электродами, позднее наибольшее распространение получил метод вертикального закрепления образца. При этом платиновые электроды, между которыми создается электрическое поле, помещаются в пористые сосуды. Достаточно широко применяется вращение образца в процессе испытания. [c.117]

Применение таких методик для определения остаточного хлора в воде имеет существенные недостатки нестабильность индикатора (фотометрические) или потенциала электрода (потенциометрические) [98]. [c.165]

Для анализа п-нитроанилина навеску его растворяют в соляной кислоте, разбавляют водой, охлаждают до 10° С и титруют раствором азотистокислого натрия до скачка потенциала. Для потенциометрического титрования аминов применяют платиновый электрод, изготовленный из листовой платины. Электрод из платиновой проволоки, входящий в комплект прибора типа ЛП-5, для этого анализа непригоден. Мастер должен обратить внимание учащихся на преимущество этого способа определения аминов перед титрованием с йодокрахмальной бумагой отсутствие поправки на чувствительность индикатора, возможность анализа окращенных растворов. [c.201]

В ежедневной лабораторной практике точность измерения значения pH составляет около 0,02 единицы pH. Эта величина отражает погрешности в определении значений коэффициентов активности, колебания температуры, эффект так называемого диффузионного потенциала в потенциометрических измерениях и другие ошибки эксперимента. Указанная точность соответствует погрешности в определении концентрации ионов водорода около 5%. Так как, если pH двух растворов отличается на 0,02 единицы, т.е. [c.59]

Точное определение падения потенциала на потенциометрической проволоке производится с помощью нормального элемента Вестона, который подключен к соответствующим клеммам 2 и 5 на полярографе (см. рис. 71) или НЭ (см. [c.223]

Путем потенциометрических измерений можно определять также различные термодинамические параметры химических окислительно-восстановительных реакций. Наибольшее значение имеет определение изменения изобарного потенциала и, следовательно, константы равновесия данной реакции. [c.442]

Наряду с определением активности а-ц и pH потенциометрический метод щироко применяется и для определения общей концентрации кислоты или основания потенциометрическое титрование). Сущность этого метода заключается в измерении потенциала электрода (погруженного в титруемый раствор), из- [c.442]

Потенциометрия —важный метод исследования и анализа, в основе которого лежат термодинамические соотношения между э. д. с. электрохимических систем или электродными потенциалами, с одной стороны, и физико-химическими параметрами растворов и химических реакций—с другой. Для измерения э. д. с. гальванических элементов в равновесном состоянии наиболее удобен компенсационный метод. Для определения потенциалов отдельных электродов электрохимическая цепь составляется из исследуемого электрода и электрода сравнения с известным значением потенциала (см. 176). Рассмотрим отдельные области применения потенциометрических определений. [c.494]

Потенциометрический метод, основанный на измерении электродвижущих сил (э.д.с.) обратимых гальванических элементов, используют для определения содержания веществ в растворе и измерения различных физико-химических величин. В потенцио-метрии обычно применяют гальванический элемент, включающий два электрода, которые могут быть погружены в один и тот же раствор (элемент без переноса) или в два различных по составу раствора, имеющих между собой жидкостной контакт (цепь с переносом). [c.115]

Время установления равновесного потенциала индикаторных электродов мало, что удобно для изучения кинетики реакций и автоматического контроля технологических процессов. Используя микроэлектроды, можно проводить измерения в пробах объемом до десятых долей миллилитра. Потенциометрический метод дает возможность проводить определения в мутных и окрашенных растворах, вязких пастах, и при этом исключая операции фильтрации и перегонки. Потенциометрические измерения относят к группе неразрушающих способов контроля и анализируемый раствор может быть использован для дальнейших исследований. Погрешность определения при прямом потенциометрическом измерении составляет 2—10%, при проведении потенциометрического титрования 0,5—1%. Интервал определения содержания компонентов потенциометрическим методом в различных природных и промышленных объектах находится в пределах от О до 14 pH для стеклянных электродов, и от 10° до 10 (И) ) М определяемого иона для других типов ионселективных электродов. [c.117]

Между перечисленными этапами исследования имеется определенная взаимосвязь. Так, в зависимости от условий и метода потенциометрических измерений (подбор индикаторных электродов, гальванических элементов и т.д.) находят то или иное выражение потенциала как функции соответствующей характеристики изучаемой системы и выбирают оптимальный метод расчета константы равновесия реакции. [c.104]

Потенциометрическое титрование позволяет полностью отказаться от цветных индикаторов и, тем самым, анализировать окрашенные, мутные и даже непрозрачные растворы. Исключительное свойство потенциометрического титрования — возможность одновременного определения содержания нескольких веществ в исследуемом растворе, т. е. выполнение дифференциального анализа. В последнем случае на графике потенциометрического титрования наблюдается сразу несколько скачков потенциала, каждый из которых соответствует точке эквивалентности определенного титруемого вещества в исследуемом растворе (рис. У.4, б). Расход рабочего раствора при этом составляет — на титрование первого компонента 5 — — на титрование второго компонента Уз — У — на титрование третьего компонента. [c.247]

К этой же группе относятся потенциометрические методы, основанные на измерении потенциала электрода. Особенно распространено определение pH природных и технических вод, различных растворов. [c.17]

Другой способ состоит в измерении потенциала электрода, реагирующего на изменение концентрации определяемых ионов. В конечной точке обычно наблюдается резкое изменение потенциала этого индикаторного электрода, указывающее на необходимость прекращения электролиза. Примером такого потенциометрического способа установления конца электролиза может служить кулонометрическое определение ионов двухвалентного железа посредством его окисления в трехвалентное. Во время окисления измеряют потенциал погруженного в раствор платинового электрода этот потенциал зависит от соотношения концентраций ионов двух- и трехвалентного железа в растворе [c.230]

Другие методы определения момента эквивалентности. В настоящее время для определения pH раствора широко применяются специальные приборы — рН-метры (рис. 29). В исследуемый раствор погружают два электрода — индикаторный и стандартный. Потенциал индикаторного электрода зависит от pH раствора. Милливольтметр прибора непосредственно градуируется в единицах pH. При потенциометрическом титровании в анализируемый раствор опускаются электроды и прибавляется рабочий раствор небольшими равными порциями. После прибавления каждой порции производится отсчет pH. По полученным данным строится график зависимости объем рабочего раствора — pH анализируемого [c.102]

Флат и Соммер [41, 65] титровали потенциометрически в солянокислом растворе при 70—90° С. По окончании восстановления до наблюдается сравнительно небольшой, но отчетливый скачок потенциала. Определению не мешают Ее , Си , Мо и Сг . [c.174]

Прибор — ламповый усилитель типа ЛУ-2, М., 1952. 27 с. с илл. 1 л. схем. (М-во пищевой пром-сти СССР. Главпищемаш. Моск. опыт, завод контрольно-измерит. приборов (МосКИП)). [Для определения pH со стеклянным и другими электродами, а также для определения окисл.-восст. потенциала и потенциометрического титрования]. 1715 Сырокомский В. С. Новые приборы в электрохимическом анализе, [Универсальный ламповый потенциометр. Кондуктометр. Ламповый рН-метр.] Рефераты докладов на Совещании по электрохимическим методам анализа 10—12 января 1950 г. М.— Л., Изд-во АН СССР, 1949, с. 95—99. 1710 Терещенко П. Н. Об установке зеркального гальванометра. Зав. лаб., 1947, 13,, ь 6, с. 766—767. 1717 Толмачева Е. Каломелевый электрод и ппатив для нескольких одновременных определений крови. Лабор. практика, 1941, Л" 3, с. 21—23. 1718 Торопов А. П. Описание комбинированного прибора для проведения кондуктометрических и потенциометрических титрований. Тр. Среднеазиат. ун-та, 1951, вып, 27, хим. пауки, кн. 3, с. 61—74, с табл. Библ. [c.75]

Совершенно отличным является полярографическое поведение комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты, восстановление которых приводит только к изменению степени окисления, но никоим образом не к выделению металлов. В этом случае всегда образуются полярографические волны. Полярографическое восстановление комплекса с ионом трехвалентиого железа в. области pH до II имеет обратимый характер, т. е. катодная волна восстановления этого комплекса имеет потенциал полуволны, аналогичный анодной волне окисления комплекса с двухвалентным железом до трехвалентного [55]. До pH 11 потенциал полуволны этих волн имеет то же значение и ту же зависимость от pH раствора, как и определенный потенциометрически потенциал такой же системы с одинаковой величиной общей концентрации восстановленной и окисленной форм (уравнение 2,58). При высших значениях pH волна приобретает вытянутую форму и становится необратимой. Комплексное соединение четырехвалентного титана восстанавливается обратимо по уравнению [c.72]

Измерения равновесного потенциала систейы Fe(III)/Fe(II), проводившиеся в присутствии сульфосалициловой кислоты [16], показали, что последняя образует комплексы лишь с трехвалентным жедезом. Константь устойчивости соответствующих комплексов, определенные потенциометрическим и фотометрическим методом, хорошо согласовались между собой. [c.44]

В методах электрохимического анализа сохраняется обычный иринцин титриметрических определений (см. выше), но момент окончания соответствующей реакции устанавливают либо путем измерения электропроводности раствора [кондуктометрический метод), либо путем измерения потенциала того или иного электрода, погруженного в исследуемый раствор потенциометрический метод), и нр. К электрохимическим методам относится и так назы-вгемый полярографический метод. В этом методе о количестве огределяемого элемента (иона) в исследуемом растворе судят по вольт-амнерной кривой (или нолярограмме ), получаемой при электролизе исследуемого раствора в особом приборе — поляро-графе. [c.13]

При снятии электрокапиллярных кривых с помощью капиллярного электрометра на ртутный микроэлектрод, находящийся в капилляре и контактирующий с раствором, подается определенный потенциал и измеряется высота столба ртути, удерживаемого в стеклянной трубке над ртутным мениском в капилляре. Потенциал па границе между раствором и ртз тью в капилляре задается наложением определенной э. д. с. (например, от потенциометрической установки) на электрохимическую снстехму, в которой одним электродом служит капиллярный электрод, а другим—соответствующий электрод сравнения с известным значением потенциала. При это.м электрод сравнения, как неполяризуемый, сохраняет неизменное значение потенциала, а идеально поляризуемый капиллярный ртутный электрод принимает значение потенциала, отвечающее приложенной внешней э. д. с. Как это следует из теории капиллярности, высота ртутного столба над ртутным мениском в капилляре является мерой поверхностной энергии на границе ртуть — раствор. Соотношение между этими двумя величинами можно записать в виде уравнения [c.236]

Из расчетного уравнения видно, что потенциал окислительновосстановительного электрода зависит от активности ионов Н+ в растворе. При условиях, обеспечивающих постоянство активностей других компонентов потенци (лопределяющей реакции, такие окислительно-восстановительные электроды могут быть использованы как индикаторные при потенциометрическом определении pH растворов (например, хингидронный электрод). [c.484]

Потенциометрический анализ широко применяют для непосредственного определения активности ионов, находящихся в растворе (прямая потенциометрия — ионометрия), а также для индикации точки эквивалентности при титровании по изменению потенциала индикаторного электрода в ходе титрования (потенциометрическое титрование). При потенциометрическом титровании могут быть использованы следующие типы химических реакций, в ходе которых изменяется концентрация потенциалопределяющих ионов реакции кислотно-основного взаимодействия, реакции окисления — восстановления, реакции осал<-деиия и комплексообразования. [c.116]

Результаты определений методом потенциометрического 1 итрования более точны, чем при использовании прямой потен-цпометрпи, так как в этом случае вблизи точки эквивалентности небольшому изменению концентрации соответствует большое нзмеиенпе потенциала индикаторного электрода. В ходе титрования измеряют и записывают э.д.с. ячейки после добавления каждой порции титранта. В начале титрант добавляют небольшими порциями, при приближении к конечной точке (резкое изменение потенциала при добавлении небольшой порции реагента) порции уменьшают. Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой способ состоит в построении кривой титрования — графика зависимости потенциала электрода от объема титранта (рис. 2.9, а). [c.116]

Определение цинка методом потенциометрического титрования. После электроотделения Си + раствор из электролизера количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 мл, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Отбирают пипеткой аликвотную часть полученного раствора в стакан для титрования, прибавляют 20 мл ацетона, опускают в раствор индикаторный электрод и электрод сравнения, включают магнитную мешалку и потенциометр. Титруют 0,1 М раствором NaOH порциями по 0,1 мл, записывая показания потенциометра по шкале потенциа- [c.182]

В Институте нефти АН СССР разработан потенциометрический метод определения сульфидов (включая и циклические) в присутствии других сернистых соединений [186]. Он основан на окислении сульфидов уксуснокислым раствором KIO3 до сульфоксидов. Конец титрования определяется по скачку потенциала, обусловленному появлением в растворе избытка ионов IO3. Применяемый для нефтепродуктов растворитель содержит окислитель (I I), который до начала титрования переводит сероводород и меркаптаны [c.442]

Описаны многочисленные конструкции потенциометрических и амперометрических холинэстеразных биосенсоров [84 . В частности, интерес представляст потенциометрическая система на основе двух платиновых электродов. Измеряемой величиной является потенциал одного из элекфодов, который служит анодом В ячейку вносят раствор бутирил-тиохолиниодида (0,002 моль/л) с pH 7,4. При введении в раствор аликвоты пробы, содержащей холинэстеразу, потенциал анода понижается, причем скорость его изменения АЕ/А1 зависит от природы фермента и концентрации фосфорорганических веществ (систокс, паратион, зарин и др.) в растворе. Пределы обнаружения составляют для зарина - 0,0002, систокса - 0,01 и паратиона - 0,18 мкг/мл. Погрешность определений - [c.293]

Потенциометрия как электрохимический метод исследования и анализа заключается в измерении электродного потенциала и нахождении зависимости между его величиной и концентрацией (точнее, активностью) потенциалопределяюшего компонента в растворе. Используя эту зависимость, можно установить не только активность ионов, но и ряд характеристик изучаемых равновесных химических, биологических и других систем. С другой стороны, проследив во время химической реакции за изменением электродного потенциала, можно судить об изменении концентрации реагирующих веществ в растворе. Таким приемом, например, пользуются в производстве при непрерывном технологическом контроле химических процессов и при количественном определении веществ. В последнем случае имеется в виду широко используемый в аналитической химии метод потенциометрической индикации конечной точки титрования (к.т.т.). [c.19]

Со смешанными предельными пЬтенциалами всегда сталкиваются в процессе потенциометрического титрования (например, по методу окисления - восстановления), когда концентрация одной из форм редокс пары в растворе вблизи к.т.т. становится исчезающе малой ( 10 М) согласно /fpaBH химической реакции. Такой же предельный потенциал возникает с самого начала титрования по методам осаждения и комплексообразования при определении одного компонента обратимой редокс системы в отсутствие другой формы. В таких случаях достаточно создать в растворе небольшую концентрацию ( > 10 М) сопряженной формы, не участвующей в химической реакции, чтобы электрод приобрел устойчивый равновесный потенциал. [c.25]

Прямая потенциометрия. Метод прямой потенциометрии основан на точном измерении величины электродного потенциала ( равн) нахождении по уравнению Нернста активности потен-циалопределяющего иона в растворе. Предметом изучения в прямой потенциометрии могут быть лишь обратимые редокс системы. Этот потенциометрический метод является единственным методом непосредственного определения активности ионов в растворе. К прямой потенциометрии относятся [c.26]

Дифференциальный метод Каванаг основан на нахождении о ьема раствора титранта, затраченного на реакцию с определяемым веществом, не по скачку потенциала в к.т.т., как это обычнц. принято в потенциометрическом титровании, а по величине йЕ = З.Д.С.2 - э.д.с.1, где э.д.с. и э.д.с.2 - последовательно измеренные значения э.д.с. цепи в двух близлежащих точках титрования, полученных до достижения т.э. Обязательным условием метода является измерение этих значений э.д.с. с большой точностью и лишь после установления строго постоянной величины индикаторного электрода. Каждое деление шкалы потенциометра должно отвечать точно 1 мВ (точная компенсация с элементом Вестона). Необходимо также, чтобы ионная сила титруэмого раствора оставалась практически неизменной при внесении очередной порции титранта. Поэтому метод пригоден для определения либо в сильно разбавленных растворах (т.е. малых концентрациях веществ, что является <его преимуществом), либо после предварительного значительного разбавления испытуемого, раствора. [c.176]

Определение кобальта. Используют метод дифференциального потенциометрического титрования растнором красной кровяной соли КзРе(СЫ) . Отбирают 20—50 см исследуемо1о раствора, добавляют 100 см воды, 10 см 10 %-го NH4 I, 30 см 25 %-го аммиака и 10 см 30 %-й лимонной кислоты. В стакан с приготовленным раствором помещают два платиновых электрода, из которых один заключен в чрубку с открытым концом. Электроды подключают к милливольтметру, например типа рН-340. Титрование ведут прн перемешивании раствора магнитной мешалкой. Конец титрования определяют по скачку потенциала, Ко щентрацию (г/дм ) кобальта рассчитывают по формуле [c.131]

Логарифмическая зависимость уравнения Нернста, связывающая потенциал электрода и концентрацию (активность) по-тенциалопределяющего вещества (чаще всего ионов) в растворе, очень удобна для определения конечной точки титрования при аналитическом определении концентрации вещества. Метод титрования, при котором конечная точка определяется по разности потенциалов соответствующей электрохим1ической ячейки, называется потенциометрическим титрованием. [c.323]

Переход электронов в окислительно-восстановительной реакции может происходить как в объеме раствора между находящимися в нем частицами, так и на границе раздела твердая фаза — раствор. Примерами гомогенных реакций могут служить взаимодействия между ЗпСЬ и РеСЬ или между РеЗОч и К2СГ2О7 в водном растворе. Подобные реакции часто используются в химическом анализе для определения окислителей или восстановителей. При потенциометрическом титровании (разд. 39.6) точка эквивалентности совпадает со скачкообразным изменением потенциала. [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология