Амины четвертичные основания

Интересно отметить, что в присутствии воды даже третичные амины могут присоединяться к этоксиацетилену с образованием сильных четвертичных оснований, которые дают стойкие кристаллические соли [145]. В случае высших третичных алифатических аминов четвертичные основания образуются очень медленно триметиламин и триэтиламин легко реагируют при комнатной температуре. [c.172]

К этому типу реакций относятся замещения атомов водорода на алкильные группы в аммиаке и аминах, а также переходы от третичных аминов к четвертичным основаниям. Классическим примером некаталитического последовательного алкилирования является реакция получения аминов по Гофману [c.668]

Катионактивные ПАВ — соли аминов, четвертичных аммониевых оснований, алкилпиридиновых соединений (НЫ Нз]С1 [c.441]

OK, глина, асбест) являются ПАВ основного характера (амины, соли аминов, четвертичные аммонийные основания и т.п.), а частиц основной природы (окиси и гидроокиси металлов, водонерастворимые соли металлов) - ПАВ кислого характера (жирные кислоты, сульфокислоты и их металлические мыла). [c.31]

В беконе и в других копченостях содержатся как нитриты, так и нитраты. Тот факт, что в состав многих лекарственных препаратов и в состав натуральных пищевых продуктов входят вторичные амины, дает основание считать, что они могут играть важную роль в развитии рака у человека. Значимость этой проблемы возрастает в связи с тем, что сходным образом могут реагировать также и четвертичные-амины (утрачивая одну из своих алкильных групп). [c.290]

К распределительной Ж. х. относится и экстракционная Ж. X., в к-рой неподвижной фазой служит орг. экстрагент, нанесенный на твердый носитель, а подвижной - водный р-р разделяемых соединений. В качестве экстрагентов используют диалкилфосфорные и алкилсульфоновые к-ты, фенолы (кислотные экстрагенты), триалкилфосфаты, фосфиноксиды и др. (нейтральные экстрагенты), амины, четвертичные аммониевые основания, а также серосодержащие фосфорорг. соед., хелатообразующие реагенты и др. Применяется для разделения и концентрирования неорг. соед., напр, ионов щелочных металлов, актиноидов, РЗЭ и др. близких по св-вам элементов, в процессах переработки отработанного ядерного горючего. [c.151]

Э. р. является ценным дополнением к широко распространенному методу расщепления четвертичных оснований по Гофману, т. к. часто приводит к иным результатам, и особенно эффективно используется для установления строения аминов и алкалоидов. Реакцию открыл Г. Эмде в 1909. [c.478]

Катионоактивные СПАВ в основном представлены нитрилами, аминами и четвертичными основаниями аммония. Например, поверхностно-активный амин может иметь формулу [c.61]

При нагревании гидроокись четвертичного аммония расщепляется с образованием алкена и третичного амина. На основании структур получающихся продуктов часто можно вывести структуру исходного амина. В качестве простейшего примера сопоставим структуру продуктов I и П, получаемых из следующих изомерных циклических аминов [c.714]

Для получения определенного амина вышеуказанный метод нужно применять только в сочетании с подходящим методом разделения (см. отделение первичных, вторичных, третичных и четвертичных оснований друг от друга, стр. 696). [c.446]

Получепие н соответственно очистку третичных аминов удается лучше всего провести по Лею и Пфейферу 1 . Третичный амин метилируют при помощи иодистого метила до соли четвертичного основания, затем при помощи окисн серебра получают свободное основание, которое перегоняют. [c.700]

Акридин является основанием примерно такой же силы, как пиридин и анилин. Основность его понижается электронофильными заместителями и слегка повышается нуклеофильными. Аминогруппы в положениях 1 и 2 оказывают специфическое влияние. Они вызывают заметное повышение основности, которая достигает величины, характерной для жирных аминов. Четвертичные соединения являются очень сильными основаниями, но большинство из них чрезвычайно неустойчиво. Связь между основностью и строением рассматривается на стр. 414—418. [c.374]

К аминосоединениям относятся органические вещества, содержащие в своем составе аминные группы —NH2, NHR и NR2. Если молекулы таких соединений не содержат других функциональных групп, их называют, соответственно, первичными, вторичными и третичными аминами. В настоящем разделе не будут рассматриваться аминосоединения вообще, а только амины, соли четвертичных аммониевых оснований и сами четвертичные основания. [c.412]

Алкилирование аминов в ряде случаев осуществляется при нагревании их в автоклаве со спиртами под давлением в присутствии катализаторов кислого характера. Например, анилин эти-лируют большим избытком этилового спирта в присутствии соляной кислоты при 200 С и 30 ат. При этом образуется смесь моно-этиланилина, диэтиланилина и соли четвертичного основания [c.279]

ЯМР-спектроскопия, в частности ЯМР 13С, доказала свою состоятельность при анализе четвертичных аммониевых соединений [5,93]. Получаемые спектры дают возможность охарактеризовать класс амина и соединения, используемого при получении четвертичных оснований. ЯМР и мог бы стать полезным для анализа катионных ПАВ [5], но ограничивается значительной шириной полос для резонансов WN. При резонансах ширина полос меньше, однако их относительно низкое содержание (0,36%) и малое количество атомов азота на одну молекулу приводит к серьезным [c.134]

Гидроксид железа имеет значительные основные свойства, что обусловливает положительный заряд его поверхности вплоть до нейтральной области pH. Особенно заметно сказывается pH среды на изменении знака и величины заряда поверхности амфотерных оксидов. Нанример, оксид алюминия в кислой среде имеет иоло жительно заряженную поверхность, а в щелочной среде она заряжена отрицательно. Подобным образом возникает двойной электрический слой и на поверхности между водой и органическими жидкими электролитами, которые могут быть кислотами (органические кислоты), основаниями (амины, четвертичные аммониевые основания) или иметь те и другие функциональные группы (ам-фолиты). [c.63]

Являясь третичным амином, пиридин легко присоединяет галоидалкилы, диалкилсульфаты и другие аналогичные алкилирующие средства. Четвертичные пиридиниевые соли обычно прекрасно кристаллизуются. Получающиеся из них при действии щелочей четвертичные основания обладают способностью реагировать десмотропно, согласно приведенной ниже схеме. Существование карбипольной формы (б) подтверждается, например, тем, что эти основания при действии подходящих окислителей (феррицианид калия или электролитическое окисление) могут быть превращены в N-a л к и л п и р и до н ы (Деккер) [c.1016]

Соли аминов (первичных, вторичных и третичных) Четвертичные аммониевые основания и их соли Четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли (например, алкилпи-ридиннй, ацилаты) Четвертичные фосфониевые основания [c.241]

Понятие пространственные препятствия впервые ввел в органическую химию Гофман (1872 г.), который наблюдал, что К ,М-диметилмезитил-амин не способен реагировать с иодистым метилом, т. е. не дает соли соотпетствующего четвертичного основания. Это наблюдение послужило исходной точкой работ В. Мейера (1894 г.), с именем которого связана первоначальная разработка идеи о пространственных препятствиях в реакциях ароматических соединений. [c.502]

Катионоактивные ПАВ в результате диссоциации в растворе из функциональных групп образуют положительно заряженные длинноцепочечные органические ионы, что обусловливает их поверхностную активность. Эта группа ПАВ также объединяет производные различных соединений в частности, к ним относятся соли аминов ( первичных, вторичных, третичных) алкилгидразинов, гидразонов, гуа-нидов и т. д. четвертичные аммониевые основания и их соли четвертичные основания гетероциклических соединений и их соли, четвертичные окиси аминов, четвертичные фосфониевые основания, четвертичные арсониевые основания, третичные сульфониевые основания. [c.11]

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

Позднее Циглер (1954) разработал эффективный метод непрерывной термической димеризации бутадиена в 1 ис-г ис-циклооктадиен-1,5 и установил, что этот углеводород устойчив и отличается от описанного Вильштеттером соединения, которое очень активно в реакциях присоединения фенилазида, диазометана и дифенилдиазометана. Циглер считал вероятной для этого лабильного диена транс-гранс-конфигурацию, но Коуп (1962) привел несомненное доказательство цис-транс-к.онфи-гурации. Он установил, что продукт первого гофмановского расщепления (II) является 1-диметиламино-г ис-циклооктеном-4, который получается также из п-бромбензолсульфоната циклооктен-4-ола-1 и диметиламина. транс-изомеризация промежуточного соединения II вряд ли могла произойти при втором гофмановском расщеплении, так как в восьмичленном кольце более устойчивой является 1 ис-двойная связь (см. выше). Поэтому для лабильного диена возможна только одна структура, а именно г ис-транс-циклооктадиена-1,5 (III). Промежуточный амин II был разделен на антиподы путем кристаллизации его ( + )-10-камфорсульфокислых солей из диизобутилкетона, а оптически активные амины были превращены в иодметилаты с [аЬ = —14,9° и + 14,3° и в четвертичные основания. Прн гофмановском расщеплении (-(-)-основание дало (-Ь)-г ас-7-ранс-циклооктадиен-1,5 с [а]о=+Л21,3°, а из (—)-основания образовался его энантиомер с Ыб= —120,5°. В этих углеводородах со средними кольцами жесткая циклическая система и водородное взаимодействие препятствуют вращению транс-группиров-ки —СН = СН— по отношению к остальному кольцу и таким образом предотвращают рацемизацию. [c.90]

Диметиланилин [955, 956]. В автоклаве с чугунным вкладышем нагревают смесь 93 г анилина, 105 г чистого метанола и 9,4 г 94%-нон H4S04 в течение 6 ч до 215° С. После охлаждения смеси к ней добавляют 25 г 30%-ного раствора fiaOH и снова нагревают 5 ч нри 170° С для разложения частично образовавшее гося четвертичного основания до третичного амина. Реакционную массу дерегсЩ няют с водяным паром, высаливают из дистиллята амин, отделяют его в делительной воронке в перегоняют через колонку. Выход почти чистого диметил-анилина 117 з (96% от теоретического) т. кип. 192" С. [c.493]

Замена галогенид-иона в галогензамещенных соединениях" ал-коксигруппами моделирует многие реакции, включая широко распространенный синтез Вильямсона, замещение сульфогрупп, метод Ульмана, внутримолекулярное замещение, приводящее к образованию циклических эфиров, в том числе метод Дарзана, а также вытеснение третичных аминов из четвертичных оснований. [c.326]

Летучесть амина, подвергаюп1егося замещению. Отщепление амина от основания Манниха является обратимым процессом [67, 109]. Ес чи вторичный амин, образующийся во время реакции, не будет удален, то он, вступая в реакцию с ненасыщенным соединением с сопряженной системой связей, может конкурировать с сосдипением, ппдвергаюпшмся алкилированию. Поскольку четвертичные соли оснований Манниха легко вступают в реакцию обмена с третичными аминами [6в, г, 86], то отщепление амина от этих солей также, вероятно, является обратимым процессом, причем удаление третичного амина посредством испарения желательно и в этом случае. Триметиламин т. кип. 3,5°), диметиламин [c.191]

Д.-эффективный метилируюпщй агент. Со взрьгаом взаимод. с NH3 и аминами. В р-рах с NH3, первичными и вторичными аминами образует смесн продуктов метилирования, с третичньпин аминами-соли четвертичных оснований, с сульфидами-соли сульфония. С амидами, мочевиной и тиомочевиной реагирует по р-ции [c.64]

Циклизация четвертичных солей 52, 55 и 58 протекает под действием различных оснований (таких как карбонаты и бикарбонаты щелочных металлов, едкие щелочи, алкоголяты натрия, амины, четвертичные аммониевые основания и др.) и приводит к производным пирроло[1,2-й ]имидазола 53 [26, 28, 30, 43, 44], пирроло-[1,2-а]имидазолина 56 [31-33] и пирроло[1,2-й ]бензимидазола 59 [26, 30, 34-42]. [c.305]

Для повышения очистки ванадия от железа рекомендованы наиболее -селективные экстрагенты, не извлекающие железо третичные амины, четвертичные аммониевые основания, три-н-октиламии [58]. Интересен метод выделения ванадия из растворов в форме низшего окисла восстановлением водородом [23] [c.32]

Взаимодействие азетидинов с галогеналкилами. N-Aлкилaзeтидины являются третичными аминами и при действии иодистого метила нормальным образом образуют иодметилаты (иодиды четвертичных оснований). Взаимодействие вторичных азетидинов с иодистым метилом также приводит к образованию четвертичных солей [6, 8, 27], вероятно, через стадию образования Ы-метильных соединений. Однако N-мeтильнoe соединение было выделено в реакции этого типа только в одном до некоторой степени сомнительном случае [25] (стр. 71). [c.75]

Это заключение можно легко проверить экспериментально, поскольку свойства гидроокиси четырехзамещенного аммония XV (являющегося сильным основанием и электролитом) в значительной мере отличаются от свойств карбинольного основания XVII, которое представляет собой третичный амин и относительно слабое основание. Была проведена экспериментальная проверка высказанного предположения путем измерения электропроводности растворов иодистого N-метилпиридиния немедленно после нейтрализации его щелочью [40]. Поскольку не удалось обнаружить понижения электропроводности во времени, как это можно было ожидать в том случае, когда XV превращается в XVII, то нет оснований рассматривать гидроокиси пиридиния как существующие главным образом в форме псевдооснования. Это нельзя, однако, считать общим правилом и для других четвертичных оснований гетероциклического ряда, поскольку хорошо установлено [c.322]

Если введенные радикалы содержат группы основного (амино-. группы, остатки четвертичных оснований) или Тислого "характера (—СН2СООН, остатки серной и фосфорной кислот/, то" полученные производные приобретают ионообменные свойства (целлюло-зоиониты) [108]. Карбоксиметилцеллюлоза и ее соли используются при бурении нефтяных и газовых скважин, в производстве растворимой бумаги (время растворения от 5 с до нескольких часов), для упаковки фармацевтических и косметических препаратов, при изготовлении моющих средств и т. д Обрабатывая целлюлозу фосфор- и азотсодержащими соединениями (антипирены), [c.342]

Такой способ синтеза является универсальным, и в качестве аминных компонентов могут быть использованы 1,3-диамины, 1,3,5-триамины или 1,3-диаминоэтанолы. Получение четвертичных оснований обычно проводят взаимодействием имидазолинов [c.58]

Способ гидросилилирования также позволяет напрямую получать анионные, катионные и бетаиновые ПАВ из полисилоксановых соединений. Ключевой реакцией является присоединение соответствующего силоксана к промышленно доступному ал-лильному глицидному спирту (уравн. 1.55). На практике данное превращение обычно проводят при 40-70 °С в стеклянном реакторе с использованием около Qppm хлорплатиновой кислоты. Эпоксид полисилоксана получают в виде светло-желтой жидкости, и из-за гидрофобной природы данного материала дальнейшие превращения в ПАВ (уравн. 1.56) проводят в смеси спирт/вода, преимущественно в эмалированных реакторах при 60-80 °С. Данные реакции включают нуклеофильное раскрытие эпоксида с бисульфитом, вторичными аминами, третичными аминами и натрий тиосульфатом с образованием анионных, катионных и бетаиновых ПАВ [139]. Возможность химического регулирования молекулярных масс и функциональности полидиметилсилоксано-вых цепей дает офомные возможности химику-синтетику. Четвертичные основания и сульфонаты получают в виде 50%-ных водных растворов, а бетаины — с содержанием 30%-ного активного вещества. [c.64]