Нитроза свойства

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофе-нолы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофенолов и улучшает их растворимость в маслах. Ы-Заме-щенные п-аминофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований водородом в присутствии никелевого катализатора, взаимодействием м-нитро-, п-нитрозо- и п-азофенолов с различными алифатическими альдегидами и кетонами иод давлением водорода в присутствии металлорганических катализаторов, а также алкилированием /г-аминофенола алкилбромидами, когда получаются Ы,Ы-диалкил-п-аминофенолы [3, с. 151] [c.25]

Исследование начинают с описания внешних свойств вещества. Если вещество твердое, то какое — кристаллическое (иглы, пластинки, призмы и т. п.), микрокристаллическое, аморфное. Обращают внимание, однородное это вещество или нет. Записывают его окраску. К числу окрашенных относятся хиноны, некоторые а-дикетоны, азо-, нитрозе-, нитропроизводные, некоторые полигалогенопроизводные, соединения [c.121]

Оксид азога (П) (окись азота) N0 — несолеобразующий оксид. Для него наиболее характерны восстановительные свойства. Так, уже прн обычных условиях он окисляется кислородом воздуха до оксида азота(IV), а хлором — до хлористого нитрозила [c.173]

Органические вещества могут участвовать в протолитических, окислительно-восстановительных реакциях, а также реакциях осаждения и комплексообразования, что обусловлено химическими свойствами их функциональных групп. В связи с этим для количественного титриметрического анализа органических соединений используют в основном те же методы, что и для анализа неорганических соединений. Кроме того, для целей анализа используют реакции конденсации, замещения водорода, введения нитро- или нитрозо-групп, присоединения, свойственные органическим веществам. В некоторых случаях в процессе титрования сочетаются несколько типов взаимодействий, например окисление— восстановление, замещение водорода и присоединение, кислотно-основное взаимодействие и присоединение и т. п. [c.213]

Нитрозо-1-нафтол аналогичен по свойствам. Предложен М. А. Ильинским в 1884 г. [c.103]

Можно сделать заключение, что по своим свойствам N-нитрозамины совершенно непохожи на С-нитрозосоединения VI, для которых, как и для альдегидов, характерны многие реакции конденсации. Эта разница между С- и N-нитрозо-соединениями, несомненно, обусловлена значительным вкладом резонансной структуры VII в нитрозаминах, что доказано спектральными исследованиями [c.103]

Синяя жидкость, термически неустойчивая. При комнатной температуре на 90% разлагается на НО и N02 и окрашивается в бурый цвет (N02), не имеет температуры кипения (N0 испаряется первым). В твердом состоянии белое или голубоватое вещество с ионным строением — нитрит нитрозила (N0 )(N0p. В газе имеет молекулярное строение ON—N01. Проявляет кислотные свойства, реагирует с водой, щелочами, гидратом аммиака. Энергично агк ует с кислородом и озоном, окисляет металлы. Получение см. 272 , 296, 298. [c.153]

Задача 26.3. При нагревании п-нитрозо-Ы,Ы-диметиланилина с водным раствором едкого кали выделяется диметиламин эту реакцию иногда используют для получения чистого диметиламина, свободного от примеси метиламина и триметиламина. а) Каковы другие продукты этой реакции б) К какому классу реакций относится эта реакция в) Какое свойство нитрозогруппы определяет возможность осуществления этой реакции г) Укажите все стадии в процессе получения чистого диэтиламина, исходя из нитробензола и этилового спирта. [c.794]

Органические основания по своей природе так же многообразны, как и органические кислоты. Фактически все классы соединений за исключением углеводородов, их галогенопроизводных, тиоспиртов и тиоэфиров, нитро-, нитрозо- и диазосоединений обладают ясно выраженными основными свойствами. При этом по способности к протонированию (реакция 5.1) они располагаются в ряд амины неароматические > амины ароматические > спирты > > фенолы > простые эфиры > кетоны > альдегиды > азосоединения > сложные эфиры > амиды карбоновых кислот > карбоновые кислоты. Среди этих соединений выделяются неароматические амины, которые в водном растворе 138 [c.138]

Предложена для обнаружения кобальта [206, 791, 924, 1408] она образует с соля.ми кобальта растворимое соединение красного цвета, его свойства были описаны на стр. 32. С нитрозо-R-солью реагируют также ионы двухвалентного железа, никеля, меди и других металлов, однако образующиеся соединения легко разрушаются кислотами. [c.55]

Нитрозо-2-нафтол. 1-Нитрозо-2-нафтол был одним из первых органических реагентов для количественного определения металлов. Реагент был впервые предложен Ильинским [131, 133—135] для количественного осаждения и определения кобальта. Свойства реагента и его соединений с кобальтом и другими металлами были в дальнейшем подробно изучены. В настоящее время 1-нитрозо-2-нафтол рекомендуется как один из наиболее пригодных реагентов для определения кобальта в разнообразных материалах [299, 384, 442, 549, 641, 688, 689, 703, 822, 843, 925, 1408, 1434]. 1-Нитрозо-2-нафтол применяется для определения кобальта гравиметрическим, титриметрическим и фотометрическим методами, а также для отделения кобальта от других металлов. [c.102]

Нитрозо-К-соль дает с солями кобальта соединение красного цвета, аналогичное кобальтовому комплексу с 1-нитрозо-2-наф-толом, но, в отличие от последнего, хорошо растворимое в воде. Реагент впервые был предложен для обнаружения кобальта в 1921 г. [924] и с тех пор было опубликовано много работ, посвященных применению нитрозо-К-соли для фотометрического определения кобальта и исследованию свойств образующегося комплекса [40, 215, 325, 359, 404, 524, 746, 794, 796, 801, 885, 911, [c.138]

Тетрагидрохинолины обладают свойствами, присущими алкиларил-аминам. Так, Ы-нитрозо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин при действии соляной кислоты подвергается перегруппировке с образованием 6-нитрозопроизводного (IX) [902]. Соединение IX подвергается последующему интересному превращению, при котором происходит внутримолекулярная окислительновосстановительная реакция, приводящая к образованию 6-аминохинолина. [c.204]

Органические осадители. В количественном неорганическом анализе впервые применил органическое соединение М. А. Ильинский (1855—1941 гг.), предложивший в 1884 г. а-нитрозо-р-нафтол в качестве реагента на Со +. Однако широкое использование органических реагентов началось после классических работ Л. А. Чу-гаева (1873—1922 гг.), предложившего в 1905 г. свою знаменитую реакцию на N1 + с диметилглиоксимом и выдвинувшего проблему изучеиия аналитических свойств внутрикомплексных солей. Работы Чугаева знаменовали начало нового, весьма плодотворного направления в аналитической химии, характеризующегося широчайшим использованием органических соединений в качестве реагентов на различные ионы. За протекший с тех пор период времени было открыто огромное число ценных органических соединений, применяемых ныне как в качественном, так и в количественном анализе. Основной причиной широкого проникновения органических реагентов в практику анализа является ряд особенностей их по сравнению с неорганическими реагентами. [c.123]

Изменение характера действия, а часто и возрастание токсичности, имеют место при введении в молекулу атомов галогенов, метильных, амино- и нитрогрупп. Так, введение в молекулу органических соединений хлора или фтора придает им обычно раздражающие свойства и нередко увеличивает токсичность. Введение амиио (NH2)- и нитрозо (NO)-групп делает соединения метгемоглобинообразователями, усиливает их нейро-тропное действие. [c.43]

Выделение МВП из продуктов реакции осложняется также близостью физико-химических свойств МЭП и МВП, разница в температурах кипения которых составляет всего 7 °С, а относительная летучесть при 2,7 кПа равна 1,25. Кроме того, МВП легко полимеризуется, поэтому ректификацию необходимо проводить в вакууме и в присутствии ингибиторов полимеризации. В качестве ингибиторов для МВП предложено использовать серу, пикриновую кислоту, хлоранил, yV-метиламинофенол (метол), а-нитрозо-Р-нафтол, а также продукты взаимодействия производных пиридина с сернистым газом, все они обладают примерно одинаковой ингибирующей способностью [73]. Данным методом получается 90—92 %-ный МВП. Допускается содержание высших пиридиновых оснований не более 2,5 % полимеров, не более 0,1 % и ингибитора не более 0,01 %. [c.238]

Из всех этих соединений можно получить диазометан, но удобнее применять продажные сульфамиды. (Из N-нитрозо-N-метилкарбамата и N-нитpoзo-N-мeтилмoчeвины продукт получается с хорошими выходами, но эти вещества обладают раздражающим действием и канцерогенными свойствами [438].) Нитрозоалкилкарбаматы являются наиболее подходящими субстратами для получения высших диазоалканов. [c.84]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Аппаратурное оформление узла нитрозирования из-за сильных каррозионных свойств хлористого нитрозила отличается широким прнменениам титана и коррозионностойких эмалей, графитовых теплообменников и фарфоровых насосов [c.228]

Хотя диазометан в жидком и газообразном состоянии обладает сильными взрывчатыми свойствами, обычно применяемые в упомянутых выше реакциях холодные разбавленные растворы его вполне безопасны. В связи с этим необходимо следить за тем, чтобы не уменьшать количество эфира, применяемого при получении диазометана из нитрозосоединения, причем в тех случаях, когда требуется более концентрированный раствор, его следует приготовлять путем отгонки эфира от уже полученного раствора [135]. Далее, следует иметь в виду, что при осушении смесей, содержащих диазометан, нельзя применять трубок с сернокислым кальцием (драйеритом). При соприкосновении паров диазометана с сернокислым кальцием происходит экзотермическая реакция и, в конечном итоге, взрыв. В качестве осушителя следует применять гранулированное едкое кали [131]. В отношении способности взрываться представляют опасность также и другие нитрозосоединения. Имеются сведения о том, что сильно взрывчатыми являются нитрозометилмочевина [136—138] и метил (нитрозоаминоизобу-тил) кетон [114]. В качестве меры предосторожности эти соединения следует хранить в холодильном шкафу в склянках из гладкого, темного и не содержащего щелочи стекла. Очистку нитрозо-соединений путем перегонки необходимо осуществлять очень осторожно не следует пытаться делать это в тех случаях, когда алкильная группа больше, чем пропильная. [c.494]

Доказано, что 3-циклогексилсиднонимин (5.63) в растворах находится в равновесии с цепным изомером (5.60). Доля циклического изомера (5.63) увеличивается с повышением электронодонорных свойств заместителя к [719]. Кроме того, необычно легкий щелочной гидролиз К-нитрозо-2-(ме-тиламино)ацетонитрила (5.60, Н = СНз, К = Н) свидетельствует о том, что нитрозогруппа активирует нитрильную. Это служит подтверждением внутримолекулярного катализа с образованием реакционноспособных циклических промежуточных продуктов, а именно сиднонимина, на первой стадии процесса [720]. [c.111]

Хорошо изучены аминозамещенные 1,2,4-тиадиазолы. Аминогруппы в положении 5 легко диазотируются фторборатом нитрозо-ния [172]. Продукты с диазогруппой в положении 5 получаются также из предщественников, содержащих 5-нитрозамино- и 5-диа-зоэфирную группировки [172]. Эти диазониевые соли относятся к наиболее реакционноспособным из известных солей такого типа, возможно, из-за уникальных электронодефицитных свойств углерода в положении 5. Их реакция со спиртами (схема 219) демонстрирует катионную природу этой группировки. Известны подобные аддукты, получающиеся в результате нуклеофильной атаки аминов и тиолов по терминальному атому азота диазогруппы. Известно большое число реакций азосочетания с участием диазогруппы в положении 5 например, при взаимодействии с фенолами образуются азокрасители. Некоторые моноазокрасители имеют важное значение для окраски полимеров. Методами спектроскопии доказано, что 5-аминопроизводные существуют в аминоформе, показано, что они являются слабыми основаниями (рКз 0,1). Восстановление цинком в хлороводородной кислоте приводит к расщеплению цикла [172]. Диазотировать можно и 3-амино-1,2,4-тиа-диазолы, которые также являются слабыми основаниями (р/(а 1,4), более устойчивыми к восстановлению, хотя действие цинка в хлороводородной кислоте вызывает расщепление цикла. [c.543]

Хотя свойства кольца сиднонов широко изучены, разработан лишь один путь их препаративного получения — циклодегидратация yV-нитрозо-а-аминокислот (151) под действием уксусного ангидрида (схема 37) (с.в. — в.в.). Этот путь, который не был существенно усовершенствован с момента его открытия Эрлом и Макнеем в 1935 г., позволил получить весьма разнообразные производные [4]. Метод дает хорошие результаты в случае соединений со свободным положением 4 (153 R = H), но не позволяет получить соединения, незамещенные в положении 3 (153 R = H). В некоторых случаях циклизация идет медленно, однако значительно ускоряется при использовании трифторуксусного ангидрида в качестве циклодегидратирующего средства. Механизм реакции включает образование смешанного ангидрида (152) (схема 37) [1]. [c.734]

В случае питрозаминов сходство в свойствах обеих групп настолько резко выражено, что целесообразно рассмотреть нитроз-амины жирного и ароматического ряда в одном общем разделе. [c.98]

При обыкновенном давлении в токе углекислоты трихлорнитро-зометан кипит при 57—58° с разложением (выделение хлористого нитрозила и окислов азота). Вещество обладает чрезвычайно неприятным запахом и сильными раздражающими свойствами. [c.103]

Нитрозометилмочевина при высокой летней температуре легко разлагается с образованием метилизоцианата, обладающего раздражающими свойствами при температуре около 20° она медленно разлагается с образованием тримера метилизоцианата (М-триметил-циануровая кислота). При О" и более низкой температуре нитрозо-метйлмочевина хорошо сохраняется. Доп. ред. 2) Ацилнитрозамиды ароматического ряда [c.158]

Модификации шинных резин олигомерами с функциональными группами посвящена работа [118]. В качестве концевых групп были нитрозо-, карбокси- и эпокси-группы. Показано, что степень структурных изменений резины зависит от химической природы основной цепи олигомера, концентрации, расположения функциональных групп и дозировки олигомера, типа соагента олигомера. Разработаны рецептуры конкретных резин, модифицированных олигомерами с нитрозо-группами, обеспечивающие повышенную стойкость к тепловым воздействиям в присутствии агрессивных сред. Обкладочные резины, модифицированные системами с карбоксилсодержащим олигомером, характеризуются более высокими адгезионными показателями свойств. Протекторные резины, модифицированные эпоксидным олигомером, обладают повышенной износостойкостью. [c.140]

Нитрозо-2-нафтол. Свойства соединения кобальта с этим реагентом были уже рассмотрены на стр. 31. Обнаружение кобальта 1-нитрозо-2-нафтолом описывается во многих работах [13, 131 — 133, 232, 405, 406, 408, 443, 495, 559, 587, 642, 666, 683, 689, 792, 793, 1047. 1261, 1338, 1360, 1410, 1435]. Реагент образует осадки не только с ионами кобальта, а также с ионами уранила, церия(1 /), ртути(1), ванадия(У), титана(И1), никеля, ртути (И), меди и железа, однако большинство этих осадков растворимо в кислотах, и поэтому обнаружение кобальта с использованием 1-нитрозо-2-нафтола достаточно селективно. Влияние железа и меди устраняют, осаждая ионы трехваленг-ного железа фосфатом натрия, приче.м таким путем устраняется также влияние уранил-ионов медь восстанавливают иодидом калия, а выделившийся иод удаляют прибавлением сульфита натрия. [c.54]

Получение нитрозанилидов уже было описано также на стр. 289, 290. Эти соединения представляют интерес из-за своей близости по некоторым свойствам к диазосоединениям. Например, при действии водного раствора едкого натра или избытка спиртового раствора этилата натрия при обыкновенной температуре на нитрозоацетанилид образуется син.-диазотат натрия. Аналогичную реакцию можно наблюдать также для нитрозо-р-бромацетанилида и нитрозоацетонафтиламида. В соответствии с этим нитрозанилиды переходят в азосоединения при взаимодействии со щелочными растворами -нафтола [c.426]

По СВОИМ свойствам 5-аминопиримидины напоминают слабые ароматические амины, хотя известны и некоторые их реакции, более типичные для аминов алифатического ряда. Ацилирование 5-аминогрупп проходит очень легко при восстановлении 5-нитрозо- или 5-нитрогрупп металлом в карбоновой кислоте часто непосредственно получается ациламинопроизводное. При наличии в молекуле пиримидина нескольких аминогрупп, прежде всего всегда ацилируется [c.247]

И в этой группе соединений особенно желательно присутствие в молекуле других характерных элементов (напр., галоидов), групп или непредельности. Нитроэтилен, СНз = СН — N63, весьма труднодоступный и непрочный — является не только сильно ядовитым веществом, но и чрезвычайно сильным лакриматором. Одновременное присутствие нитрогруппы и галоида дает также сильные и стойкие О. В., как хлорпикрин С С1з N63, тетрахлординитроэтан N63 С С12-С С12-N63 — чрезвычайно токсичные и одновременно сильнейшие лакриматоры. Нитрозо-и нитросоединения ароматического ряда не имеют свойств О. В. [c.26]

Как вторичное основание анабазин реагирует с HNO2 и дает с нею нитроз-амин. Это свойство алкалоида положено в основу метода определения анабазина и никотина при их совместном присутствии. [c.186]

Трополон [83] и его производные, как правило, не проявляют кетонных свойств и не дают обычных карбонильных реакций. Однако такие производные трополона, как нитро-, нитрозо- и арилазо-, дают производные по карбонилу, причем иногда реагируют в форме а-дикетонов (см. раздел X). Тропоноиды, в которых семичленное кольцо конденсировано с бензольным, обладают более ярко выраженными кетонными свойствами, поскольку введение бензольного кольца снижает резонанс в семичленном цикле. Так, хотя 3, 4-бензотрополон [84] не дает характерных для кетонов реакций, однако его метиловый эфир и эфиры 4, 5-бензо-трополона [148, 268, 447, 448] образуют 2, 4-динитрофенилгидра-зоны. 4, 5-Бензотропон и его гомологи не реагируют с фенилгидразином и гидроксиламином [454]. 2,3,4,5-Дибензотропон [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология