Структура молекул фосфора

В кристаллической ортофосфористой кислоте три атома кислорода и один фосфора образуют пирамидальную группу, а четвертая тетраэдрическая позиция занята атомом водорода, который в отличие от двух других атомов водорода не участвует в образовании водородных связей. В рентгеновском исследовании ато.мы водорода не были локализованы, и их позиции были выбраны иа коротких межмолекулярных контактах 0---Н---0 (около 2,60 А) это размещение было подтверждено нейтронографическим анализом. Структура молекулы фосфористой кислоты НР0(0Н)2 показана на схеме а. [c.624]

Фосфор при температурах ниже 800 °С состоит из четырехатомных молекул Р4,. Строение его молекул (рис. 22.9) показывает, что каждый атом фосфора реализует все свои три валентности для образования связей за счет трех неспаренных р-электронов с остальными тремя атомами. Однако, хотя р-орбитали каждого атома фосфора должны были бы образовывать взаимно ортогональную систему, вместо углов по 90° в молекуле фосфора все углы имеют только по 60°. Таким образом, структура молекулы фосфора оказывается довольно напряженной, и хотя она все же обладает значительной устойчивостью в результате того, что каждый атом связан с тремя другими атомами, молекулярная форма фосфора является в химическом отношении наиболее активной среди всех его других форм. Эта форма фосфора, называемая белым фосфором, само-произво п>но воспламеняется на воздухе. При нагревании до 260 °С она превращается в красный фосфор, структура которого довольно сложна. Красный фосфор устойчив на воздухе, но, как и со всеми другими формами фосфора, с ним следует обращаться чрезвычайно осторожно, так как он обладает способностью проникать в костные ткани и, накапливаясь в них, вызывает опасные заболевания. [c.398]

То, что краситель и адсорбент составляют единую квантовую систему, видно из многих фактов. Самый наглядный из них состоит в том, что поглощение радиации любой, например самой малой, частоты в пределах полосы поглощения данного фосфора вызывает испускание всего его спектра излучения, в том числе и значительно больших частот, чем частот поглощенного света. Значит, кванты излучения поступают в общее пользование, причем энергия, недостаточная для излучения частот, которые превышают малую частоту поглощенного света, также поступает за счет общих ресурсов твердого тела. Не допускает иных толкований также тот факт, что хотя краситель, несомненно, находится только на поверхности, поглощение света характерных для него длинных волн (для которых кристалл, адсорбирующий данный краситель, практически прозрачен) сопровождается образованием металлического серебра в объеме кристалла бромида серебра. При этом чувствительность бромида серебра тем дальше сдвигается в сторону длинных волн, чем длиннее цепь сопряженных связей в структуре молекулы красителя (рис. 44). Дело в том, что электроны красителя находятся в волновом движении и что молекула красителя, соединяясь с кристаллом валентной связью, составляет с ним единое целое. Кристалл и краситель образуют единую квантовую систему. Не удивительно поэтому, что механизм фотолиза чистых [c.130]

Рис. 21.25. Структура молекулы белого фосфора Р4.

Структура молекул типичных соединений фосфора [c.181]

Структура молекулы белого фосфора (Р4) [c.446]

Убедившись на примере фосфора, что более глубокое понимание специфических и индивидуальных свойств определенного химического элемента достигается при помощи критерия биогенной его характеристики, можно поставить и более общий вопрос о наборе биогенных элементов, использованных природой, в свете положения их в Периодической системе. Такая постановка вопроса несколько снижает привычное сейчас мнение о первостепенной важности молекулярного уровня в понимании жизни уровня, на котором первое место отводится структуре молекул, а не отдельным специфическим атомам- (может быть эту структуру и предопределяющим) и, что особенно важно, не положению их в Периодической системе. [c.350]

Кристаллы азота с координационным числом 3(К=8 — 5) тоже очень непрочные ( плавл =—209,860 ), а его электронный аналог фосфор образует или молекулярную решетку из молекул Р4, в которой сохраняется координационное число 3 (рис. 64, а), — белый фосфор, или образует красный фосфор переменной структуры и только при особых условиях (200°С и 12 ООО атм) образует черный фосфор Бриджмена, также имеющий слоистую структуру с координационным числом 3. Структура черного фосфора показана на рис. 64, б. [c.108]

Было обнаружено, что кратные связи часто образуют элементы второго периода периодической таблицы (бор, углерод, азот, кислород) и реже более тяжелые элементы. Так, молекула азота N2 имеет структуру Ы = Ы , тогда как молекула фосфора Р4 содержит шесть изогнутых одинарных связей. [c.143]

Твердые горючие вещества при нагревании претерпевают различные изменения, характер которых зависит от их химического состава и структуры молекул. Одни из них при нагревании изменяют свое агрегатное состояние, т. е. плавятся и испаряются, не изменяя химического состава (сера, фосфор, металлы), другие же разлагаются с образованием более устойчивых при данной температуре молекул (древесина, торф, каменный уголь, бумага, целлулоид, сено, солома и др.). Горение первой группы твердых веществ протекает так же, как горение жидкости. Горение второй группы протекает иначе. [c.208]

Тем не менее суммарная энергия трех о-связей больше, чем энергия кратной связи в молекуле Ра и с понижением температуры, по мере уменьшения роли энтропийного фактора, происходит усложнение частиц сначала образуются молекулы Р4, а затем наиболее устойчивые плоскостные структуры красного фосфора. [c.278]

Р4. Молекула Р4 имеет структуру правильного тетраэдра, в вершинах которого расположены четыре атома фосфора (точечная группа симметрии Та). Структура молекулы Р4 установлена в результате анализа спектров фосфора (белого фосфора [1903], раствора белого фосфора в S2 [1903, 764], жидкого фосфора [4078] и его паров [1903]) и электронографических исследований [2817]. [c.410]

Примером монотропного превращения может служить переход белого фосфора в красный при 200 °С. Кристаллическая структура белого фосфора состоит из изолированных тетраэдрических молекул Р4. Структура красного фосфора окончательно еще не установлена полагают, что она представляет собой цепи тетраэдрических молекул Р4. Более низкие показатели летучести, растворимости, химической активности красного фосфора находят свое объяснение в высокой степени полярности связи. Белый фосфор самовозгорается на воздухе и сильно ядовит. Он спонтанно превращается в красный при любой температуре. Давление пара красного фосфора — устойчивой формы (кривая ай на рис. 6.1,6) является всегда величиной более низкой, чем давление пара мета-стабильной формы (кривая /с ). [c.232]

Относительно более просты по структуре пентагалиды фосфора PHalg, Их молекулы имеют форму тригональной бипирамиды [c.371]

Относительно более просты по составу и структуре пентагалнды фосфора. Молекулы PHale имеют структуру тригональной бипирамиды (рис. 190). [c.414]

По-видимому, наиболее важными соединениями фосфора являются те, в которых он каким-либо образом связан с кислородом. Оксид фосфора(Ш) РдОв получают при окислении белого фосфора в условиях недостатка кислорода. При окислении в условиях избытка кислорода образуется оксид фосфора(У) Р40,о. Это соединение также легко получается при окислении Р40(,. Оксид фосфора(П1) иначе называют триокси-дом фосфора по его эмпирической формуле подобно этому, оксид фосфора(У) часто называют пентоксидом фосфора и пользуются его эмпирической формулой Р2О5. В этих оксидах фосфор выступает в двух своих наиболее распространенных состояниях окисления, +3 и + 5. На рис. 21.27 показана взаимосвязь между структурами молекул Р4О6 и Р4О10. Следует обратить внимание на сходство между этими молекулами и молекулой Р4, изображенной на рис. 21.25. [c.323]

Важно подчеркнуть, что выводы теории ОЭПВО о геометрическом строении молекул легко экстраполируются на более сложные молекулы и ионы, чем рассмотренные в табл. 10.3—10.5. В каждом случае необходимо выделить фрагмент, содержащий центральный атом, координирующий около себя другие атомы или их группировки, и установить число и тип окружающих данный атом электронных пар. Таким образом, нетрудно определить, например, структуру молекулы Ра. Каждый атом фосфора в ней имеет три соседа и, кроме того, сохраняет одну неподеленную электронную пару. Следовательно, должна реализоваться тетраэдрическая конфигурация осей электронных пар, отвечающая молекулярной структуре XXIV [c.403]

Липиды, входящие в состав вещества мембран, содержат фосфор. Это так называемые фосфолипиды, структура молекул которых как будто специально приспособлена для создания макрогете-рогенных структур и поверхностей раздела. Дело в том, что многие биологически важные вещества состоят из молекул, в которых можно обнаружить как гидрофильную часть, т. е. группы атомов (как, например, ОН, СООН, NH2), и гидрофобную, состоящую из углеводородных цепей, или циклов. Последние также окружены молекулами воды, но сближение и объединение углеводородных частей, связанные с частичным разрушением упорядоченной водной оболочки, дают в итоге убыль соответствующего термодинамического потенциала, поэтому между углеводородными частями различных молекул в водной среде обнаруживаются силы притяжения ( гидрофобные силы ). Строение фосфолипидов можно представить себе, если в молекуле глицерина заместить два гидроксильных атома водорода на остатки жирных кислот, а третий [c.387]

При разложении фосфидов активных металлов кислотами одновременно с фосфином образуется в качестве примеси дифосфин Р2Н4. Дифосфин — бесцветная летучая жидкость, по структуре молекулы аналогичная гидразину. Однако он не проявляет основных свойств, с кислотами не взаимодействует. На воздухе самовоспламеняется (сильный восстановитель), при хранении на свету и при нагревании разлагается. В продуктах его распада присутствуют фосфор, фосфин и аморфное твердое вещество желтого цвета. Этот продукт получил название твердого фосфористого водорода и ему приписывается формула Р Н . Согласно другой точке зрения твердый фосфористый водород есть раствор фосфина РНз в твердом фосфоре. [c.278]

РГз — устойчивые экзотермические соединения, РРз — бесцветный газ, РС1з и РВгз — бесцветные жидкости, а Р1з—красные кристаллы. В твердом состоянии все тригалогениды образуют кристаллы с молекулярной структурой. Молекулы РГз представляют собой тетраэдры с р -гибридным атомом фосфора в центре, а одна из вершин занята неподеленной электронной парой центрального атома. РГз, как и РГ5, являются кислотообразующими соединениями, например [c.279]

Свойства красного и черного фосфора можно объяснить на ооно-вании их структуры. Оба вещества являются полимерами они состоят из гигантских молекул, простирающихся по всему кристаллу. Чтобы такой кристалл расплавился или растворился в каком-либо растворителе, должна произойти химическая реакция. Этой химической реакцией является разрыв некоторых Р—Р-шязей и образование новых связей. Этот процесс идет крайне медленно. Строение красного фосфора в деталях не установлено черный фосфор имеет складчатые слои, несколько напоминающие слои мышьяка, показанные на рис. 7.3, однако складчатость молекулы фосфора носит несколько иной характер. [c.177]

Рис. 22.2. Структура молекулы Р40в. Атомы кислорода расположены между атомами фосфора, но угол Р—О—Р заметно меньше 180°, н поэтому форма молекулы Р40в приближается к шару

Геометрическая структура молекулы Р4ОЮ достаточно хорошо определена электронографическими исследованиями [2817, 1944, 67]. Основу ее составляет каркас P40g (аналогичный по строению молекуле трехокиси фосфора), к четырем атомам фосфора которого присоединены по одному дополнительному атому кислорода (см. Приложение 3, рис. 57). Связи Р — О, входящие в состав каркаса Р40(., являются одинарными, между тем как связи Р — О, образованные при присоединении атомов кислорода к каркасу P4Og, могут быть охарактеризованы как двойные. [c.413]

Структуру молекулы PFg определяли Брауне и Пинноу [910] и Брокуэй и Бич [958] на основании проведенных ими электронографических исследований газообразного пятифтористого фосфора. В работах [910,958] было найдено, что молекула PFg имеет структуру правильной треугольной бипирамиды с атомом фосфора в центре симметрии и равноотстоящими от него пятью атомами фтора, расположенными в вершинах бипирамиды. Длину [c.418]

Первая и пока единственная попытка введения непредельных углеводородных радикалов в структуру молекул фосфонитрильных соединений была недавно предпринята Бургом и Кароном [122]. Оказалось, что ацетилид натрия легко реагирует с тримером фосфонитрилхлорида, замещая в нем значительную часть атомов хлора. Реакция проводилась в диглиме ( Зр -диметоксидиэтиловом эфире), так как осуществить ее в бензоле, эфире и триэтиламине не удалось. В диглиме реакция шла интенсивно, несмотря на то, что ацетилид натрия сам по себе в нем почти не растворяется. После удаления диглима в вакууме было получено коричневое некристаллическое вещество, разлагающееся при 150°. Оно нерастворимо в бензоле, четыреххлористом углероде, ацетоне, эфире и других растворителях. При анализе было найдено 11.1% углерода и 25.9% фосфора. Инфракрасный спектр показал наличие С =С связей. Как полагают авторы, полимеризация частичных [c.43]

Кроме этих простых соединений, содержащих (кроме оксифторидов иода) только один вид галоида, существуют еще смешанные оксигалоидные соединения, напрнмер РОС12ВГ, РОВГзС и др. Структура молекул таких соединений, представляющих особый интерес, рассмотрена в главах, посвященных стереохимии углерода, азота, фосфора, серы или иода. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология