Субстраты нерастворимые

В более поздней гипотезе, предложенной Макошей 26, 27],. было высказано предположение, что депротонирование субстрата происходит на поверхности раздела фаз. Если катализатор в системе отсутствует, то на поверхности раздела фаз образуется как бы двухслойная структура, включающая со стороны водной фазы катион щелочного металла, а со стороны органической фазы депротонированный анион субстрата. Из-за взаимной нерастворимости в противоположных фазах ионы иммобилизуются и в значительной степени дезактивируются. Эта ситуация похожа на обычную адсорбцию на поверхности. [c.58]

Техническая классификация учитывает св-ва красителей, природу окрашиваемых материалов, способы крашения, характер связи красителя с субстратом. По р-римости К. с. делят на водорастворимые, нерастворимые в воде, нерастворимые в воде и орг. р-рителях и р-римые в орг. средах. К последним относятся ацетонорастворимые красители, жирорастворимые красители, спирторастворимые красители. [c.493]

Протравные красители содержат заместители, способные образовывать устойчивые комплексы с металлами. Не обладают достаточным сродством к целлюлозе, но закрепляются на ней по протраве солями металлов (напр., Сг , Ре " ) вследствие образования нерастворимых внутрикомплексных соед. (протравные К.с. для хлопка). При наличии кислотных групп обладают сродством к субстратам амфотерного характера и окрашивают их подобно кислотным К. с., причем при обработке солями металлов (гл. обр. Сг +) также образуется комплекс (протравные для шерсти, или хромовые К.с.). [c.493]

Печатание тканей (печать, набивка), узорчатое или одностороннее крашение. Принципиальной разницы между крашением печатанием (П.) с точки зрения механизма взаимод, красителя с субстратом нет. Существуют различия в требованиях, предъявляемых к красителям для П. и крашения. Водорастворимые красители должны иметь высокую р-римость, а нерастворимые - высокую дисперсность, т. к. концентрация красителя для П. должна быть значительней выше, чем в красильной ванне. В состав краски для П. входят краситель, загуститель (крах.мал, декстрин, агар-агар, акриловая эмульсия и др,) и разл, вспомогат, в-ва (катализатор, мягчитель и т,д,). От загустителя зависит степень фиксации красителя, четкость контура рисунка, устойчивость окраски и гриф текстильного материала. Фиксация красителей на волокне при П. происходит, как правило, при более высоких т-рах и в более жестких условиях, чем при крашении. Для П. можно использовать те же классы красителей, что и для крашения, однако практически используются только красители, имеющие высокую устойчивость к мокрым обработкам, т.к. после фиксации красителя требуется тщательная промывка. [c.503]

Метод афинной хроматографии основан на единственной в своем роде биологической специфичности взаимодействия между биологическими макромолекулами, такими как ферменты, и лигандами — субстратами, специфическими ингибиторами и коферментами. Этот мощный метод приобретает все возрастающее значение для очистки ферментов. Обычным экспериментальным приемом в связи с этим является образование ковалентной связи между специфическим лигандом и нерастворимой матрицей-носителем. Результирующий материал пакуют в колонку, на которой, в принципе, будет сорбироваться только фермент (ферменты), обладающий значительным сродством к лиганду, в то время как все другие белки будут беспрепятственно проходить через нее. Элюция специфически адсорбированного белка достигается изменением состава растворителя, благоприятствующим диссоциации комплекса фермент-лиганд [127]. [c.642]

Все известные методы иммобилизации принято разделять на физические и химические. Из методов первой группы наиболее щироко применяются адсорбция на нерастворимых носителях и включение в структуру геля. Они особенно эффективны при разработке новых перевязочных материалов, мазей и кремов различной направленности действия. Метод иммобилизации ферментов в полупроницаемые оболочки часто называют методом микрокапсулирования, механизм которого заключается в фиксировании водных растворов ферментов в замкнутых сферических коацерватах, имеющих тонкую полимерную оболочку, способную удерживать изнутри высокомолекулярный субстрат и в то же время дающую возможность свободно диффундировать через нее низкомолекулярному. Это позволяет сохранить фермент одновременно в нативном и в иммобилизованном состоянии, многократно вводить и выводить его из реакционной смеси [34, 35]. Представляет интерес метод включения ферментов в липосомы, которые имеют большие возможности применения в медицине, так как по своему составу приближаются к клеточным мембранам [36]. [c.206]

Реакции на твердых носителях, в которых молекула субстрата прикрепляется к нерастворимому полимерному носителю, первоначально были разработаны для синтеза пептидов, а в настоящее время находят широкое применение в общей синтетической и гетероциклической химии, особенно в комбинаторной химии. [c.671]

Органическое вещество отмерших организмов фито- и зоопланктона, а также и более организованных форм в водной толще и в донных илах испытывает интенсивные преобразования. Интенсивная микробиологическая деятельность сопровождается распадом первичного субстрата и образованием бактериальной биомассы. В результате содержаниг белковоподобных соединений уменьшается в 100—200 раз, свобод ных аминокислот в 10—20 раз, углеводов в 12—20 раз, липидов в 4—8 раз. Одновременно с этим соверншются процессы поликондеисации, полимеризации непредельных соединений и др. Возника от несвойственные биологическим системам вещества, составляющие основу органической части нефти—керогена. Происходит полимеризация жирных кислот, гидроксикислот и непредельных соединений с переходом образующихся продуктов уплотнения в нерастворимые циклическую и [c.32]

Взаимное упорядочение полипептидных цепей (кристаллизация) происходит не только по мере уменьшения содержания воды в системе (при высушивании белкового субстрата), но и при нагревании в инертной среде. Максимальная скорость кристаллизационных процессов достигается для обоих белковых компонентов натурального шелка - фиброина и серицина - в области 180-200 °С. Аморфный серицин легко растворяется в воде при 20 °С при pH 7,0 ( 0,1), в то время как кристаллическая форма его оказывается практически нерастворимой. Температуры стеклования Гс фиброина и серицина близки и находятся в области 173-175 °С и 169-172 °С соответственно. Оба фибриллярных белка, составляющих 97-98% массы коконной нити, хараетеризуются примерно одинаковым сродством к воде теплоты гидратации фиброина и серицина составляют соответственно 50,9 и 52,1 кДж/моль. [c.376]

Дифеимлфосфид лития замещает тозильную группу по 8м2-механизму. Ионы двухвалентного N1 использованы для отделения искомого продукта от побочных путем образования нерастворимого комплекса с Ы1(П), а цианид-ноны—для отделения металла на последней стадии. (5, 5)-Хнрафос представляет собой твердое вещество, образуется с 30%-ным выходом в растворе он медленно окисляется воздухом. Поэтому сразу по получении его превращают в комплекс одновалентного родия реакцией замещения с ди-1,5-циклооктадиеном одновалентного родия. Конечный продукт этой реакции — оранжево-красное твердое вещество, стабильное при хранении под азотом при температуре О—4°С. Именно это соединение способно гидрировать разнообразные олефины в каталитических условиях. Реакцию проводят в атмосфере азота при температуре 25°С за 1—24 ч, причем количества катализатора и субстрата относятся обычно как 1 100, [c.98]

Другой метод препаративного синтеза АТР разработан недавно Уайтсадсом используется ацетилфосфат в качестве донора фосфатной группы н иммобилизованный фермент (разд. 4.7) в качестве катализатора [30]. Реакция проходит в мягких условиях (при pH, близких к нейтральной среде, и комнатной температуре) относительные (к субстрату) количества нерастворимого полимерного катализатора незначительны катализатор легко удаляется (центрифугированием), а реакция проходит более специфично, чем при неэнзиматическом синтезе (наиример, аденозинтетрафосфат в качестве побочного продукта не образуется). Суммарная реакция сводится к следующему [c.138]

Если биополимер нерастворим, как для целлюлозы, гемицеллюлоз, хитина, многих гетерополисахаридов и т, д., то ва/1 ную роль в их деструкции играет адсорбция ферментов-деполимераз на поверхности субстрата. Роль адсорбции в данном случае заключается далеко не только в концентрировании ферментов на поверхности нерастворимого субстрата, но п в резком увеличении реакционной способности фермепт-субстратного комплекса. В этом состоит своеобра. не субстратной специфичности деполимераз по отношещгп к нерастворимым биополимерам. [c.4]

Каждая молекула полимерного субстрата фактически представляет собой целый спектр субстратов (реакционных центров) с различной реакционной способностью, которая, как правило, убывает в ходе ферментативной деструкции полимера. Это обусловлено, во-первых, закономерным уменьшением эффективности ферментативного гидролиза при уменьшении степени полимеризации субстрата (см. табл. 1), которая наблюдается для всех эндогид-ролаз и для большинства экзогидролаз, и, во-вторых, предпочтительным расщеплением наиболее реакциоппоспособпых и (или) доступных связей полимера (в особенности нерастворимого полимера) на начальных этапах реакции. Именно поэтому определение начальных скоростей ферментативного превращения полимера в большинстве случаев не является особенно информативным. [c.29]

Субстратами полисахаридгидролаз в природе служат несколько групп полисахаридов структурные, резервные и гелеобразующие. Однако закономерности их ферментативной деградации достаточно сходны и определяются главным образом надмолекулярной структурой субстрата и организацией активных центров гли-козидгидролаз. В настоящее время нельзя с определенностью сказать, одинаковы или нет основные закономерности ферментативной деструкции нерастворимых природных полисахаридов и их [c.34]

Автор допускает возможность существования множественной атаки при действии деполимераз. Более того, он убежден, что этот механизм может играть важную роль в ферментативной деструкции нерастворимых биополимеров, где продвижение адсорбированного фермента по поверхности субстрата происходит с участием периферийных частей белковой (гликопротеиновой) глобулы, что легко представить условно как перекатывание фермента по поверхности нерастворимого субстрата. Наконец, при гидролизе нерастворимых биополимеров важную роль играет своеобразный клеточный эффект , когда молекула фермента последовательно действует на один и тот же участок субстрата, не успевая диффундировать от него на достаточное расстояние и снова адсорбируясь в определенной близости от места предыдущей атаки. Иначе говоря, автор не против множественной атаки, как и других неординарных механизмов ферментативного катализа. Однако в любом случае они должны быть строго обоснованы, и следует обязательно учитывать альтернативные и более тривиальные механизмы. В противном случае и без того сложная картина кинетики и механизмов действия деполимераз дополнительно усложняется введением надуманн 1х-эффектов и необоснованных концепций. [c.104]

Раб и п о в и ч М. Л., Н г у е н Ван В ь е т, Клёсов А. А. Адсорбция целлюлолитических ферментов на целлюлозе и кинетика действия адсорбированных ферментов два типа взаимодействия ферментов с нерастворимым субстратом. — Биохимия, 1982, т. 47, № 3, с. 465—477. [c.137]

Клёсов А. А., Григораш С. Ю. Ферментативный гидролиз целлюлозы. Регуляторное влияние нерастворимого субстрата па эффективность ферментативной реакции. — Биохимия, 1982, т. 47, № 3, с. 409—418. [c.137]

Рассмотрим закономерности гидролиза субстратов лизоцима, принадлежащих всем трем перечисленным группам арилгликози-доБ олигосахарндов, олигосахаридов (синтетические субстраты и фрагменты природных субстратов) и природных нерастворимых субстратов. [c.192]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

В разд. 7.9 мы уже вкратце объяснили различие между красителем и пигменто.м. Краситель — это окрашенное вещество, которое (обычно п виде водного раствора) способно окрашивать текстильные волокна или другие субстраты (кожу, мех, бумагу, микроорганизмы). Для практического использования красители должны обладать еще рядом свойств хорошо закрепляться на окрашиваемом материале, быть устойчивыми к действию света, а такмсе чистящих и моющих средств. Пигментами называют нерастворимые окрашенные вещества, которые используются, например, в технологии лакокрасочных материалов для изготовления лакокрасочных покрытий (пигмент содержится в жидкой фазе покрытия не в растворенном, а в мелкодисперсном виде). Пигменты добавляют также в пластики, каучуки и т. д. [c.299]

При восстановлении органических соединений нат-54 в аммиачных растворах растворимость субстратов Влияет иа свойства образующихся продуктов [222] иако нерастворимость субстрата может затруднить даже сделать реакцию невозможной [c.87]

Как вытекает из названия метода, катализаторы межфазного переноса используются при проведении реакций в системе, состоящей из двух несмешивающихся фаз жидкость — жидкость илн твердая фаза — жидкость. Одна из фаз (жидкая, обычно водная, или твердая) включает основание и (или) нуклеофил. Вторая фаза, как правило, является раствором субстрата в каком-либо органическом растворителе (иногда роль растворителя играет сам субстрат). Поскольку фаза, содержащая основание и (или) нуклеофил, нерастворима в фазе с субстратом, в отсутствие катализатора межфазного переноса реакция не идет. Добавка межфазного катализатора, содержащего лнпо-фильный катион, растворяющийся в обеих фазах, вызывает обмен анионов катализатора с анионом в водной (или твердой) фазе. Если обозначить катион катализатора межфазного переноса анион Х , а катиоп нуклеофила в водной фазе М+ и соответствующий анион Ни , то ионный обмен между фазами можно представить как равновесие [c.7]

Известно много методов окисления. Однако большое значение этой реакции побудило исследовать применимость межфазных катализаторов в реакции окисления в тех случаях, когда органический субстрат нерастворим в водных средах, а окислитель в свою очередь нерастворим или плохо растворим в органических растворителях. Принципиальная возможность использования межфазных катализаторов для окисления нерастворимых в воде субстратов в апротонном растворителе была показана еще в 1965 г. [388]. В качестве катализатора была использована четвертичная арсониевая соль — метилтрифенил-арсонийхлорид при этом происходил обмен хлор-аниона на анион перманганата из водного раствора перманганата калия и перенос этого аниона в хлороформенный раствор субстрата (октен-1, пропанолы-1 и -2, гептанол-4 и др.), где и проходило окисление. В таких условиях пропанол-2, например, на 100% превращался в ацетон. грет-Бутиловый спирт, толуол, этилацетат, диэтиловый эфир, ацетон или дипропилкетон не окислялись. Позже было установлено, что октен-1 и децен-1 превращаются соответственно в гептановую кислоту (количественный выход) и нонановую кислоту (выход 91%) при окислении нейт- [c.136]

В работе Кюнерта и Пехла [117] было найдено, что катализатором реакции Б—Ж (с малоновой кислотой в качестве субстрата) могут служить бисдипиридильные комплексы серебра. В связи с нерастворимостью соли серебра реакция осуществляется в гетерогенной среде. Колебания не наблюдаются, если заменить малоновую кислоту на лимонную, 2,4-пентандион, этилацетоацетат [c.108]

С точки зрения мехапизма взаимод. красителя с субстратом между П. и крашением принципиальной разницы нет. Однако к красителям, используемым при П., предъявляются дополнит, требования водорастворимые красителе должны иметь высокую р-римость, а нерастворимые — высокую дисперсность, т. к. в печатных красках концентрация красителя значительно выше, чем в красильной ванве более высокая устойчивость к теплу и др. воздействиям, поскольку фиксация красителя на волокне при П. происходит, как правило, в более жестких условиях, а после фиксации во всех способах П. (кроме прямого с помощью пигментов и переводного) окрашенную ткань подвергают энергичной промывке для удаления загустителя (при низкой устойчивости к стирке краситель замоет фон). [c.436]

Кубовые красители содержат в молекуле две сопряженные друг с другом карбонильные группы в щелочной среде восстанавливаются, напр, действием Na2S204, с образованием р-римых солей (см. Лейкосоединения), обладающих сродством к целлюлозным материалам. После крашения лейкосоединения под действием воздуха (О -I- СО ) переходят в исходный нерастворимый краситель, закрепляющийся в микропорах субстрата. [c.493]

Растворимые производные нерастворимых К.с.-кубозоли, тиозоли, 1/иа алы производные соотв. кубовых, сернистых, фталоцианиновых К.с. Их выпускают для упрощения процессов крашения и расширения областей применения. Обладают св-вами растворимых К.с. (прямых-кубозоли и тиозоли, основных-цианалы). После крашения кубозоли и тиозоли превращ. на субстрате в исходные нерастворимые в воде соотв. кубовые и сернистые красители, цианалы-в нерастворимые производные фталоцианиновых красителей. [c.493]

Особую группу представляют нерастворимые К. с., синтезируемые в процессе крашения непосредственно на субстратах из промежут. продуктов-аэоггнов, компонентов для окислит, крашения (чаще всего ароматич. амины, диамины и аминофенолы или их смеси), кубогенов. фталоцианогенов, образующих соотв. азокрасители, ариламиновые (гл. обр. азиновые), кубовые и фталоцианиновые красители. [c.493]

O.K. обладают сродством к субстратам амфотерного характера (шерсть, натуральные щелк и кожа, синтетич. полиамидные волокиа) окрашивание производят из водных р-ров красители удерживаются на волокне ионными связями. О. к., применяемые для крашения полиакрилонитриль-иого волокна, выделены в отдельною группу т. наз. катионных красителей. К целлюлозным волокнам О.к. сродством не обладают, ио мог т окрашивать их после предварит, обработки волокон протравами (см. Протравные красители), к-рые образуют с О. к. нерастворимые в воде соединения. [c.421]

В случае тиурониевых солей также получается нерастворимый краситель либо эти соли подобно активным красителям связываются с гвдроксифуппами субстрата (напр., с целлюлозой - Целл — ОН) после отщепления тиурониевых Фупп [c.354]

По Дж. Порату (1974), идеальные материалы, используемые для иммобилизации ферментов, должны обладать следующими основ-ньп и свойствами нерастворимостью высокой химической и биологической стойкостью значительной гидрофильностью достаточной проницаемостью как для ферментов, так и для коферментов, субстратов и продуктов реакции способностью носителя легко активироваться (переходить в реакционноспособную форму). [c.86]

Выл предложен также и метод определения других первичных алифатических аминов, основанный на приведенной выше последовательности реакций. Указывалось на применимость этого метода и к анализу вторичных алифатических аминов [114]. Однако в присутствии 130сстаповителей, когда образуется металлическое серебро, или в случае, когда ион серебра сильно абсорбируется субстратом, может быть трудно добиться высокой чувствительности анализа этим методом. Но хорошей чувствительности от этого метода ожидать можно, поскольку на каждый эквивалент амина образуется до двух эквивалентов серебра в форме нерастворимого соединения. [c.318]

Недавно был разработан нерастворимый в воде полимерный катализатор, который помимо каталитически активных функциональных групп содержит стереоспецифическую полость для распознавания субстрата. Одновременно был разработан метод создания стереоспецифических полостей в катализаторах. Полимеризацией стереоспецифического мономера 4-нитрофенил-а-0-пиранозид-2,3-4,6-ди-0- (4-винилфенилбораната) [схема [c.336]

Основные функции желчи. Эмульсификация. Соли желчных кислот обладают способностью значительно уменьшать поверхностное натяжение. Благодаря этому они осуществляют эмульгирование жиров в кишечнике, растворяют жирные кислоты и нерастворимые в воде мыла. Нейтрализация кислоты. Желчь, pH которой немногим более 7,0, нейтрализует кислый химус, поступающий из желудка, подготавливая его для переваривания в кишечнике. Экскреция. Желчь-важный носитель экскретируемых желчных кислот и холестерина. Кроме того, она удаляет из организма многие лекарственные вещества, токсины, желчные пигменты и различные неорганические вещества, такие, как медь, цинк и ртуть. Растворение холестерина. Как отмечалось, холестерин, подобно высшим жирным кислотам, представляет собой нерастворимое в воде соединение, которое сохраняется в желчи в растворенном состоянии лишь благодаря присутствию в ней солей желчных кислот и фосфатидилхолина. При недостатке желчных кислот холестерин выпадает в осадок, при этом могут образовываться камни. Обычно камни имеют окрашенное желчным пигментом внутреннее ядро, состоящее из белка. Чаще всего встречаются камни, у которых ядро окружено чередующимися слоями холестерина и билирубината кальция. Такие камни содержат до 80% холестерина. Интенсивное образование камней отмечается при застое желчи и наличии инфекции. При застое желчи встречаются камни, содержащие 90-95% холестерина, а при инфекции могут образовываться камни, состоящие из билирубината кальция. Принято считать, что присутствие бактерий сопровождается увеличением 3-глюкуронидазной активности желчи, что приводит к расщеплению конъюгатов билирубина освобождающийся билирубин служит субстратом для образования камней. [c.566]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология