Сополимеры с гетероциклами

При полимеризации кислородсодержащих гетероциклов наиболее часто используются предшественники стабилизаторов, содержащие способные к сополимеризации эпоксидные группы, обычно в виде статистического сополимера глицидилметакрилата с лаурилметакрилатом. Для достижения удовлетворительной устойчивости желательно, чтобы минимальная молекулярная масса такого сополимера была 50 ООО. Ангидридные группы в статистических сополимерах винилацетата и малеинового ангидрида также способны участвовать в сополимеризации. [c.243]

Для получения термостойких клеев применяют также сополимеры, содержащие два различных гетероцикла, которые регулярно [c.73]

Как уже указывалось выще (стр. 376), при алкилировании целлюлозы напряженными трехчленными гетероциклами (окись этилена этиленимин) наряду с образованием соответствующих эфиров целлюлозы всегда получаются привитые сополимеры целлюлозы. [c.465]

Применение диаминов, содержащих гетероциклы, для получения сополимеров имеет то преимущество по сравнению с другими методами синтеза, что в этом случае циклизация количественно протекает при температуре ниже 300 °С. Полиоксадиазолы, полибензоксазолы, полибензимидазолы могут быть получены через стадию образования соответствующего форполимера, однако в инертной среде даже при 350 °С не удается добиться количественной циклодегидратации. При синтезе же полибензтиазолов промежуточные продукты выделить не удается [432]. [c.773]

Синтез сополимеров из исходных соединений, содержащих имидные циклы. Сополимеры с гетероциклами можно получать на основе исходных продуктов, в состав которых входят имидные циклы например [440] [c.773]

Монография посвящена вопросам полимеризации простейшего азотистого гетероцикла — этиленимина. В ней подробно обсуждается механизм и кинетика катионной полимеризации этиленимина. Рассматриваются структура и основные свойства полиэтиленимина, его производных и сополимеров этиленимина с другими мономерами. [c.4]

Синтез привитых сополимеров путем раскрытия напряженных гетероциклов [c.49]

Таким образом, реакции межцепного обмена являются важным фактором в процессах ионной сополимеризации гетероциклов. Рассмотрим еще один аспект влияния реакций межцепного обмена, связанный с распределением по цепи звеньев сополимера. [c.144]

При детальнодм изучении процесса синтеза полиформальдегида и сополимеров формальдегида с кислородсодержащими мономерами важные результаты были получены Н. С. Ениколоповым [46]. Благодаря исследованиям процессов образования и свойств гетероцепных полимеров, получаемых ионной полимеризацией гетероциклов, В. А. Пономаренко установлено большое влияние строения звеньев полимерной цени, непосредственно примыкающих к активным центрам [47]. В анионных и координационно-анионных процессах они образуют вокруг нротивоиона или металла асимметричную координационную сферу, подобную правой и левой спиралям полипептидов, которая определяет стереоспецифичность процесса. Развитые представления о строении указанных активных центров позволяют по-новому подойти к объяснению закономерностей анионной и координационно-анионной полимеризации пе только оксиранов, по и серу- и азотсодержащих гетероциклов. [c.116]

Была показана возможность получения полимеров из таких пятичленных гетероциклов, как а-пирролидон [360] и а-пиперидон [361], в присутствии щелочных катализаторов и сокатализаторов (К,К-адипилди-пирролидона и др.), а также сополимеров а-пиперидопа с е-капролактамом, которые растворяются в горячем спирте и образуют волокно, обладающее способностью к холодной вытяжке. Оптимальным является сополимер, содержащий 30% а-пиперидона [362]. [c.80]

В последнее время синтезированы жесткоцепные сополимеры содержащие различные типы гетероциклов, например имид-имида-зоппрролон [уравнение (2.175)] [101] и оксадиазол-бензиамидазол [уравнение (2.176)] [102] [c.143]

Оказалось, что эти диазиды, благодаря полярности центрального гетероцикла, совмещаются с целым рядом полимеров, содержащих полярные группировки полиуретанами, акрилонитриль-ными сополимерами, поливинилпирролидоном, — и эффективно их [c.129]

Положительный заряд на гетероцикле пиридинового азота препятствует реакциям электрофильных реагентов в N-пoлoжeнии и сильно дезактивирует углеродные атомы цикла. Ароматический характер гетероцикла обуславливает высокую устойчивость пиридина и его алкилпроизводных к прямому действию ионизирующих излучений, благодаря способности высвечивать избыточную энергию без раскрытия кольца и оказывать защитное действие на углеродные атомы в боковой цепи. Изменение свойств пиридиновых сополимеров происходит при дозах ЫО Гр [440 456, с. 71, с. 897, 1196 457, с. 72]. Поэтому указанные сорбенты нашли широкое применение в радиохимической практике. [c.341]

Включение в полимерную цепь гетероциклов различного строения приводит к изменению физических и химических свойств полимера. Так, введение бензоксазольных циклов в полиимидную цепь повышает термостойкость смешанных полигетероариленов вследствие более высокой термостойкости бензоксазольных группировок. Однако возникающие при введении бензоксальных фрагментов нарушения регулярности полиимидной цепи увеличивают подвижность отдельных сегментов макромолекулы, способствуют более легкому протеканию реакций передачи и обрыва цепи, увеличивая скорость окисления. В работе [244] изучены закономерности термоокисления ряда полибензоксазолимидов с различными заместителями. Кинетические параметры окисления этих полимеров приведены в табл. 3.2, температурная зависимость эффективной константы скорости окисления — на рис. 3.14. Наименее стабильными при 350 °С оказываются полибензоксазолимиды, содержащие алифатические группы (полимера I и И). Переход от гомополимера к сополимеру III, содержащему равные количества фрагментов I и II, приводит к некоторому снижению скорости окисления не только по сравнению [c.116]

Полиуретановые пенопласты стабилизируются против термостарения эфирами борной кислоты и галогенсодержащих спиртов, например 2-хлорпропанола [936]. Комплексные соединения боро-водорода с аминами формулы RgR N -> ВН3, где RjR N может быть вторичным (R = Н) или третичным амином, а также азотсодержащим гетероциклом, являются термо- и светостабилизаторами для гомо- и сополимеров [844], термостабилизаторами для иолиэфир-уретановых пенопластов [1049]. Примерами таких комплексов могут служить (ди)метилоктадециламинборан или пиридинборан. [c.330]

Большие возможности модификации свойств пэлигетеро-ариленов, в частности с целью улучшения их растворимости, а также физико-механических показателей, представляют процессы получения различных сополимеров, содержащ-их гетероциклы. [c.70]

Кристалличность полиамидов с циклическими группировками в цепи зависит от содержания амидных связей. Стоимость исходных веществ (диаминов и дикарбоновых кислот), получаемых из продуктов нефтехимии, находится на обычном уровне. Алициклические и алифатически-ароматические полиамиды многих типов производятся в промышленном масштабе с середины 60-х годов. Они устойчивы к гидролизу и применяются в качестве высокотермостойких полимеров конструкционного назначения, перерабатываемых обычными способами. Из чисто ароматических полиамидов (полиарамидов) в промышленностгг выпускается голько поли-лг-фениленизофталамид. Верхняя температура длительной эксплуатации этого полимера равна около 230°С он используется в качестве волокна для огнезащитной одежды, высокотермостойких газовых фильтров и электроизоляции. Пресс-массы на основе поли-ж-фениленизофталамида перерабатываются при 320—330 °С. В опытном масштабе выпускаются регулярные сополиамиды с карбо- и гетероциклами в цепи. Из регулярных карбоциклических ароматических сополиамидов вырабатываются высокомодульные волокна. Они обладают более высокой термостойкостью, чем соответствующие статистические сополиамиды. Регулярные сополимеры с гетероциклическими звеньями в цепи лучше растворяются, поэтому их легче перерабатывать. Их стойкость к термоокислительной деструкции выше, чем у карбоциклических ароматических полиамидов. [c.361]

Ароматические полиамиды с гетероциклами в цепи в таких растворителях, как диметилацетамид, диметилформамид, гекса-метилфосфотриамид, N-метилпирролидон, растворяются с добавкой солей Li l или СаСЬ. Сополимеры, содержащие в цепи также простые эфирные и сульфоновые группы, растворяются в этих растворителях без добавления солей. В отличие от сополимеров с карбоциклическими группировками аналогичные продукты с гетероциклами в цепи имеют преимущественно кристаллическую структуру. Температура плавления сополимеров регулярного строения, содержащих битиазольные (№ 9—13), тиазольные (№ 18) или бензоксазольные (№ 38—46) звенья, лежит около 500 °С. [c.435]

Синтез сополимеров из исходных соединений, не содержащих гетероциклы. В этом случае в качестве промежуточного продукта получаются полиамидокнслоты, содержащие кроме СООН-групп и другие функциональные группы. Поэтому в ходе циклизации наряду с имидизацией происходит замыкание и другого гетероцикла. [c.774]

Так как при синтезе полиэфиров с использованием в качестве кислотного компонента самой терефталевой кислоты такие диолы не применяют, более высокая реакционная способность компонентов в процессе получения полиэфироимидов объясняется повышенной кислотностью дикарбоновых кислот, содержащих имидные группы [378]. Если диамин используется в избытке, образуется сополимер, содержащий эфирные, амидные связи и имидные гетероциклы. При избытке три- и тетракарбоновых кислот получаются разветвленные и сшитые полимеры. В том случае, когда применяют структурирующие агенты с симметрично расположенными функциональными группами, полиэфироимиды для изоляции проводов получаются повышенной термостойкости [558, 559]. В промышленности для их производства чаще всего используются трис(2-гидро-ксиэтил)цианураты. Наряду с этим часто применяют пиромелли-товую, тримезиновую, меллитовую кислоты и симметричные нафта-линкарбоновые кислоты. Полиэфироимид, полученный при использовании трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата, имеет следующее строение [c.820]

Гидродинамические свойства растворов полихиноксалинов в л1-крезоле изучены в [244]. Сополимеры, содержащие наряду с хиноксалиновым имидный гетероцикл и амидные связи, растворяются в тех же растворителях, что и полихиноксалины [214, 215]. Лестничные полихиноксалины (№ 90—105) в силу высокой жесткости цепей растворимы ограниченно. Лестничные полимеры с тиазиновыми и дигидропиразиновыми звеньями (№ 96, 100) растворяются в серной и метансульфокислоте [221, 2221 при наличии диоксиновых групп (№ 101 —105) —только частично в концентрированной серной кислоте. [c.961]

Диоксолан-1,3 (формальгликоль) (МРТУ 6-02-479 68). Пятичленный гетероцикл получают взаимодействием формальдегида с этиленгликолем. Растворитель эфиров целлюлозы, виниловых сополимеров, поливя-нилформальэтилаля. Применяется в смывках (СП-6). [c.40]

Волокна из сополимеров, содержащих различные гетероциклы, чаще всего получают по двухстадийному методу, при этом один из гетероциклов содержится в каком-либо исходном мономере, а второй гетероцикл образуется в результате реакции внутримолекулярной циклодегидратации промежуточного сополимера [238]. Схематически стадии процесса и реакции, имеющие место, например при получении полиоксадиазолимидных волокон, изображены ниже [c.186]

Наиболее перспективным и- простым методом получения производных целлюлозы с азотсодержащими гетероциклами является синтез привитых сополимеров целлюлозы с полиметилвинилпиридином (ПВМП) [c.130]

Как следует из результатов сополимеризации изобутилена с л-хлорсти-ролом, первый является существенно более активным при сополимеризации в полярных растворителях вследствие наличия двух электронодонорных заместителей. При сополимеризации в неполярном растворителе более полярный из двух мономеров л-хлорстирол сольватирует ионную пару, что приводит к увеличению его содержания в сополимере и сближению величин относительных активностей мономеров. В данном случае реализуется идеальная сополимеризация, что не является редкостью при катионном процессе. Из табл. 6.15 также видно, что изобутилен более активен, чем стирол, в катионной сополимеризации. Это подчеркивает главенствующее значение полярного фактора реакционной способности по сравнению с резонансным в катионной полимеризации. Далее из табл. 6.15 следует, что простые циклические эфиры активнее сложных, т. е. лактонов, а виниловый мономер стирол и гетероциклы активнее того и другого. [c.331]