Кинетические уравнения при постоянных давлении

Пример У1П-4. Реакция 2А- -Р проводилась изотермически при постоянном объеме. Ход ее контролировался измерениями парциальных давлений и концентраций реагентов. По экспериментальным данным установлено, что это реакция второго порядка по реагенту А, а ее кинетическое уравнение имеет вид [c.217]

Еще раз напомним, что, как отмечалось в 1.11, для газовых реакций, протекающих в проточных системах, необходимо обращать внимание на форму кинетического уравнения. Представляет интерес величина ошибки при отказе от сделанного выше допущения о постоянстве давления в каждом элементе среды при его продольном перемещении в реакторе в этом случае принимается постоянным объем элемента. Если бы это было так, мы могли бы записать кинетическое уравнение в форме уравнения (1.6) [c.76]

Как измеряют концентрации реагентов и продуктов в ходе реакции, устанавливая кинетические уравнения, подобные приведенным вьппе Если i газовой реакции происходит изменение полного числа молей газа, за ее протеканием можно следить по изменению давления при постоянном объеме либо по изменению объема при постоянном давлении. Это примеры физических измерений, которые можно проводить над реагирующей системой. Их преимущество заключается в том, что они не оказывают [c.359]

Если реакция идет с изменением объема, условия ее протекания в потоке и в замкнутом объеме существенно различны. В то время как реакция в замкнутом сосуде идет при постоянном объеме, реакция в потоке протекает при постоянном давлении. Вследствие этого видоизменяется форма кинетических уравнений процесса [12, 131. В процессе с изменением объема линейная и объемная скорости потока меняются по длине реактора, и переход от уравнения (11.60) к-(11.61) уже невозможен. [c.75]

Рис. 111-19. Проверка кинетического уравнения (111,67) реакции нулевого порядка в реакторе при постоянном давлении и переменном объеме.

Поскольку давление в реакторе постоянно, а объем смеси реагентов частично увеличивается за счет превращения вещества А, запишем кинетическое уравнение в следующей форме [c.118]

Теплоемкость газа зависит от процесса подвода тепла к газу. Наиболее часто употребляются значения теплоемкости при постоянном объеме и постоянном давлении Ср. Для идеальных газов теплоемкости слабо зависят от состояния газа и их отношение можно с достаточной для практических целей точностью считать постоянным Ср/Со = к. Величина к называется показателем адиабаты и согласно кинетической теории газов определяется уравнением , [c.13]

Из уравнения (IX.4) вытекают соотношения для мольных теплоемкостей газа Су и Ср. Если нагревать идеальный газ при постоянном объеме, то подводимое тепло qv не расходуется на производство работы расширения, а полностью идет на увеличение кинетической энергии или bqv = AE . Следовательно, теплоемкость v=oqv/AT=dEK.IdT при АТ—>-0. Так как E = URT, то v= kR. Поскольку = 8,314 Дж/(моль-К), то Су для идеальных газов, у которых молекула состоит только из одного атома, равна Су = 2-8,314 12,471 Дж/(моль-К). Если газ нагревается при постоянном давлении, то он совершает работу pAv. Поэтому Ср больше, чем Су, на величину pAv, т. е. Ср— y=pAv. Эту величину найдем из уравнения pv=RT для двух температур f+l и Т pV2=R T- -l) и pVi=RT. Вычитая из второго уравнения первое, получим [c.116]

Реагируют газообразные вещества А, В и Кря постоянной концентрации веществ А и В удвоение концентрации вещества С приводит к увеличению скорости реакции в 4 раза. При постоянной концентрации веществ А и С удвоение концентрации вещества В приводит к увеличению скорости реакции в 2 раза. Прн постоянной концентрации веществ В и С удвоение концентрации вещества А не сказывается иа скорости реакции. Составьте на основании этих данных кинетическое уравнение реакции. Как изменится скорость реакции при увеличении давления в 5 раз [c.58]

Для описания кинетических кривых при постоянном давлении использовалось уравнение прямой (3), которое при т оо является уравнением изобары адсорбции [c.329]

Уравнение (IV, 28) в этом виде применимо для замкнутых статических реакционных систем. Но в том виде, в каком это уравнение представлено, оно неприменимо для расчета проточных систем. Это уравнение после преобразования в форму, позволяющую его использовать для кинетического расчета процессов, протекающих в проточной системе с непрерывным изменением объема реактантов при постоянном давлении, представится в следующем виде [c.297]

Интегрирование кинетических уравнений реакций при постоянном давлении [c.365]

Таким образом, основная задача, возникающая при интегрировании кинетических уравнений при постоянном давлении, — правильное написание выражения скорости реакции, с учетом ее особенностей. [c.368]

При анализе кинетических закономерностей необходимо учитывать специфику примененного метода. Так, например, при избытке данного компонента реакции скорость процесса может практически не зависеть от небольших изменений его концентрации, хотя последняя входит в кинетическое уравнение. Если реакция проводится при постоянном давлении (или концентрации) одного из компонентов, то протекание ее с постоянной скоростью не означает, что скорость реакции не зависит от парциального давления (или концентрации) этого компонента. Так, например, в реакциях гидрирования в растворах участвует растворенный водород, концентрация которого постоянна вследствие пополнения убыли ее из газовой фазы. [c.513]

Закон Шарля — Гей-Люссака. Зависимость между давлением газа и температурой при постоянном объеме была установлена опытным путем французским ученым Шарлем в 1787 г., а зависимость между объемом газа и температурой при постоянном давлении была установлена также опытным путем другим французским ученым Гей-Люссаком в 1802 г. Обе эти зависимости часто формулируются как единый закон Шарля — Гей-Люссака. Этот закон выводится из основного уравнения кинетической теории идеальных газов. Если [c.16]

Уравнение (ХУП, 27) применимо для замкнутых статических реакционных систем. Для его использования при кинетических расчетах процессов, нротекающих в проточной системе с изменением объема при постоянном давлении, представим ого в следующем виде [c.457]

Для расчетов процессов переработки нефтяных фракций, как показано в работе ([10], не следует применять сложные кинетические уравнения. Поэтому в работе [18] использовали для п и г2 уравнения первого порядка, которые при постоянных кратности циркуляции и давлении можно привести к виду [c.298]

До настояш его времени нет точных данных о скоростях реакций со свободными радикалами. Поэтому применяемые методы расчета процессов пиролиза углеводородов основаны на использовании суммарных молекулярных реакций, коэффициенты которых проверены экспериментально [37, 38]. Кинетические уравнения для процесса пиролиза в интервале давлений от 1 до 2,5 ата и температур от 590 до 1100° С основываются на экспериментальных данных многих авторов [39—43]. В этих данных имеются составы продуктов реакции при различных степенях конверсии этана. Опыты проводили на небольших. экспериментальных установках при практически постоянных температурах и давлениях. [c.32]

В результате исследования кинетики синтеза бутин-2-диола-1,4 при атмосферном давлении было установлено [610, 611], что при постоянном pH раствора (3,4—3,9) процесс описывается кинетическим уравнением [c.149]

Подставив в это выражение значение р из предыдущего уравнения, получим уравнение кинетической кривой адсорбции для зерен адсорбента типа неограниченной пластины при постоянном давлении [c.34]

Форма кинетического уравнения и характеризуемая им количественная зависимость скорости реакций от концентраций ее компонентов вытекают из определенного механизма процесса и конкретных условий его осуществления. Поэтому каждое кинетическое уравнение (т. е. вид функции и значения входящих в него постоянных) справедливо только в определенном интервале указанных условий (температура, давление, состав реакционной смеси и т. п.), в которых оно получено. При изменении условий внутри изученного интервала (в котором доказано выполнение данного кинетического уравнения) могут изменяться значения входящих в него постоянных (в силу зависимости их от температуры, а также в случае отклонений от законов идеальных газов). Вне изученных условий может оказаться справедливым уже совсем другое кинетическое уравнение. [c.46]

Другой метод нахождения кинетического уравнения состоит в определении зависимости скорости реакции от парциального давления реагентов. Из табл. 3 легко видеть, что показатель степени при Со указывает на порядок реакции. Таким образом, порядок исследуемой реакции можно определить, если изменять величину Со при постоянной степени превращения путем изменения давления в реакторе. В этом и заключается метод, примененный Корригеном и другими (81. [c.323]

Как указывалось выше, цнтегрировйние кинетических уравнений реакций при постоянном давлении учета изменения объема реакционной системы, если процесс идет с изменением числа молекул (в объемной фазе) и в уравнение входят величины, связанные с объемом компонентов реакции. [c.365]

Совпадение зависимостей, получаемых из анализа опытных данных, с зависимостями, вытекающими из предполагаемых кинетических уравнений, может указывать на справедливость этих уравнений. Так, например, в работах В. Ш. Грановской и автора [493, 562] было показано, что при варьировании объемной скорости в ходе реакции синтеза аммиака вдали от равновесия на осмиевом катализаторе произведение хУостает-ся постоянным. Такая зависимость вытекает йз уравнения нулевого порядка, и отсюда был сделан вывод, что в данном случае продукт реакции — аммиак не тормозит ее и скорость процесса отвечает уравнению (У.250), поскольку концентрации исходных веществ мало изменяются вдали от равновесия (а для этой реакции при атмосферном давлении — и вблизи равновесия). Общему уравнению кинетики синтеза аммиака (У.247) в интегральной форме (1Х.93) при достаточном удалении от равновесия отвечает соотношение [c.547]

Так как уравнения [3] и [4] содержат по 2 постоянных, то обычный способ проверки кинетического уравнения — вычисление ряда значений постоянной и их сопоставление — здесь неудобен. Интегрирование уравнений [3] и [4] приводит к выражениям, которые лишь с трудом могут быть использованы для вычисления величин р, соответствующих различным I (при определенных значениях постоянных) наоборот, вычисление I, отвечающего данному р, осуществляется легко. Поэтому был избран следующий способ проверки уравнений [3] и [4]. Опытные данные дают значения р (давления 8ЬНз в атм.) для значений I (в минутах), отличающихся на 1. По двум соседним значениям р при помощи проинтегрированных уравнений [3] и [4] вычислялся промежуток времени М если уравнение точно передает опытные данные, должно получаться = 1. Постоянные в уравнении [3] были предварительно определены, с использованием всей совокупности данных, по способу наименьших квадратов. В уравнении [4] для п было взято значение Штока и Боденштейна и для к — соответствующее среднее значение. Численные значения постоянных и результаты вычисления приведены в табл. 1 . [c.55]

Чтобы определить количество теплоты, которое требуется сооб-идить одному молю газа для повышения его температуры на i при постоянном объеме и для такого же повышения температуры при постоянном давлении, рассмотрим известное нам основное уравнение кинетической теории газов (стр. 34) [c.98]

Таким образом, хотя реакция может описываться кинетическим уравнением второго порядка и характеризоваться (при постоянных давлении и тедшературе) бимолекулярной константой скорости, не зависящей от начальных кбнцентраций, эта константа, тем не менее, представляет собой сложную величину, которую можно выразить через другие константы скорости. [c.82]

Обласи. термической устойчп.иости ДФП и др гпх бисфенолов определяли с использованием стеклянных мембранных пуль-манометров на установке, описанной в литературе [4]. Было устано[5лсио, что процесс разложения ДФП с заметной скоростью начинается при 85°С, о чем свидетельствует рост давления паров во времени при постоянной температуре. Прирост давления при 185°С за 4 ч составил 0,53 КПа. Была изучена кинетика реакции термического разложения в стеклянных вакуумировапиых ампулах. На рис. 1 приведены кинетические кривые э.ой реакции нри температурах 280, 290, 300, 318°С. Полученные данные адекватно описывались кинетическим уравнением первого порядка [c.50]

Уравнения, выражаюшие кинетические закономерности пиролиз выведены на основании экспериментов, произведенных при постоянных температуре и давлении. В реальном промышленном реакторе и температура и давление меняются вдоль реактора. Если не учитывать этого, то результаты расчета будут неточными. При расчете вначале принимают в виде графика закон изменения температуры вдоль реактора. Затем реакторный змеевик делят на отдельные секции, длина каждой из которых не превышает длину одной трубы. Для каждой секции принимается среднее значение температуры нирогаза в секции и определяется состав пирогаза. По уравнению теплового баланса процесса нагрева и разложения определяется необходимый тепловой поток. Так как все кинетические уравнения включают степень увеличения объема (расширения) нирогаза и давление в секции, то в начале расчета приходится задаваться этими величинами, проверяя их значения после определения состава пирогаза за секцией. Расчет ведут последовательно (секция за сёкцией) до тех пор, пока не будет достигнута необходимая конверсия исходного сырья. В результате расчета определяют количество секций и поверхность реакторного змеевика. Если численные значения теплового потока в некоторых точках превосходят допускаемые (табл. 8), то в этом месте необходимо изменить температурную кривую. [c.55]

Другой эмпирический метод определения зависимости скорости от давления и температуры состоит в сравнении величин xS при постоянной степени превращения. Этот метод точен в случае кинетических уравнений, в которых можно разделить неременные [c.40]

Реакции, описываемые одинаковыми по форме кинетическими уравнениями, можно назвать изокинетическими. Для таких реакций, идущих по разным маршрутам параллельной схемы, вырьи-рованне начальных условий при постоянной температуре не изменит соотношения начальных скоростей а. Тогда, если реализуется только параллельная схема, селективность не должна изменяться и при варьировании начальных условий (начальные парциальные давления компонентов, их соотношение, общее давление). [c.211]

Полученные результаты показывают, что отношение г/Рсоз остается примерно постоянным, близким к 212. Это позволяет считать п в уравнении (4.76) и других кинетических уравнениях, куда входит величина Рсо , равным 0,84. При повышении давления происходит также и увеличение выхода формиата, что в соответствии с уравнением (4.77) связано с уменьшением доли тока, приходящейся на побочный процесс выделения водорода. [c.150]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.0 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология