Постоянные кинетических уравнений

В исследуемой системе создают значительный избыток всех реагирующих компонентов, кроме одного — взятого под наблюдение. В таком случае скорость реакции в основном зависит от концентрации этого компонента, так как концентрации взятых в избытке компонентов практически не изменяются в ходе реакции, особенно — в начальный период. Тогда кинетическое уравнение этой реакции можно записать в форме ш = Ас , где В — объединенный коэффициент, включающий все постоянные кинетического уравнения реакции — концентрация наблюдаемого компонента. Прологарифмировав последнее выражение, получим Ig i) = Ig в -f 1 Ig l [c.160]

Постоянные кинетических уравнений в общем случае являются сложными выражениями, содержащими константы скоростей стадий в прямом и обратном направлениях. [c.158]

Глава VII ПОСТОЯННЫЕ КИНЕТИЧЕСКИХ УРАВНЕНИЙ [c.274]

При трактовке кинетических уравнений с точки зрения представлений о процессах на неоднородных поверхностях, входящие в уравнения константы могут, как видно из уравнений, приведенных в главе V, характеризовать скорость реакции на наиболее активных участках поверхности катализатора. Константы скоростей стадий связаны с константами равновесия стадий соотношением линейности, поэтому постоянные кинетических уравнений должны содержать также константы указанного соотношения G и а. Константа G на основании уравнений (1.4), (1.34), (V.270) и (V.271) может быть выражена следующим об-разом [c.274]

Рассматриваемые величины а/ и Zj должны характеризовать адсорбцию компонентов реакции в ходе каталитического процесса. Отсюда часто предполагается что значения а/ и г/, полученные из кинетических данных, т. е. как постоянные кинетических уравнений, в общем случае могут отличаться от соответствующих величин, определяемых из кинетических опытов. Такое предположение основывается на том, что реакция протекает не на всех участках поверхности, в то время как адсорбция идет на всей поверхности. [c.286]

Если в реакции, лимитирующей скорость какого-то процесса, концентрация одного из исходных веществ во много раз превышает концентрации всех остальных веществ, то ее можно считать практически постоянной. Кинетическое уравнение реакции моншо в этом случае записать в таком виде, чтобы оно содержало произведение константы скорости на постоянную концентрацию, в результате чего порядок реакции будет снижен на единицу. Если, например, для реакции, протекающей по уравнению ( 1.3), Ьо > ао, то кинетическое уравнение этой реакции будет иметь вид [c.165]

Лее сложными кинетическими уравнениями, даже если они содержат лишь одну постоянную, картина температурной зависимости скорости процесса может усложняться. Это связано с тем, что, как отмечалось выше, постоянные кинетических уравнений могут представлять собой сложные выражения, содержащие несколько констант. Каждая из этих констант, если она относится к той или другой элементарной стадии, характеризуется своей температурной зависимостью. Так, если константа в кинетическом уравнении является произведением или частным констант скоростей нескольких элементарных стадий в некоторых степенях, например [c.51]

Рассмотрение кинетических уравнений, отражающих влияние отклонений от идеального поверхностного слоя, показывает, что они существенно отличаются от уравнений идеальной кинетики, но в ряде случаев могут совпадать с ними по форме. Поэтому формальное соответствие кинетических уравнений в обоих случаях никак не может говорить о выполнении закономерностей идеальной адсорбции. Вместе с тем существенно, что постоянные кинетических уравнений, особенно входящие в их знаменатель, имеют гораздо более сложную природу, чем предполагавшаяся ранее на основе представлений Лэнгмюра—Гиншельвуда, трактовавших эти постоянные как коэффициенты адсорбции. [c.290]

Наряду с изменением скорости реакции, необходимо исследовать характер изменений, которые вносит сама реакция в состояние системы. Такого рода исследование проводится в главе, посвященной интегрированию кинетических уравнений при постоянной температуре там же описываются способы определения кинетических констант. Характерная черта, вносящая принципиальное различие между прикладной и чистой химической кинетикой, — это исследование взаимодействия химических и физических процессов. Этому вопросу посвящена глава VI, в которой проводится анализ различных стадий гетерогенно-каталитического процесса. [c.8]

В. Метод изоляции псевдопорядок реакций. Когда в кинетическое уравнение входит концентрация не только одного реагента (т. е. реакция смешанного типа), описанные только что два метода хотя еще и применимы, но связаны с громоздкими вычислениями, так как интегральное кинетическое уравнение сильно усложняется (см. табл. 11.2). В этом случае при соответствующих условиях эксперимента можно избежать влияния любого из реагентов, подбирая такие концентрации, чтобы одни из реагентов были в значительном избытке. Тогда концентрация реагента, присутствующего в большом избытке, будет на протяжении реакции оставаться почти постоянной и общий экспериментальный порядок реакции окажется сниженным. [c.78]

Пример У1П-4. Реакция 2А- -Р проводилась изотермически при постоянном объеме. Ход ее контролировался измерениями парциальных давлений и концентраций реагентов. По экспериментальным данным установлено, что это реакция второго порядка по реагенту А, а ее кинетическое уравнение имеет вид [c.217]

В первом случае при составлении кинетического уравнения используется принцип стационарного состояния при допущении, что концентрация активных частиц постоянна и значительно ниже концентраций исходных веществ и продуктов реакции. Тогда скорость цепной реакции уменьшается лишь вследствие понижения концентраций реагентов. Приняв для каждого вида активных частиц условие, что скорость изменения их концентрации во времени [c.232]

Предположения, что при проведении реакции число зародышей не изменяется или что скорость их образования сначала постоянна, а затем понижается, или что скорость эта возрастает с увеличением времени реакции в соответствии с зависимостями (УП1-205) и (УП1-206), обусловливают возможность различных видов представления кинетических уравнений реакции диссоциации в начальный период и в период ускорения. [c.261]

Приняв концентрации свободных радикалов и ионов металла приблизительно постоянными, было выведено (для этих экспериментальных условий) кинетическое уравнение нулевого порядка (по кислороду) [c.160]

Метод подбора уравнений, основанный на подстановке экспериментальных данных по концентрации вещества для каждого момента времени в кинетические уравнения реакций различных порядков. Определяемый порядок реакции соответствует тому уравнению, для которого при различных начальных концентрациях исходных веществ и в различные моменты времени при заданной температуре величина константы скорости будет оставаться постоянной. [c.334]

Для некоторых случаев возможны аналитические или численные решения диффузионно-кинетических уравнений. При этом температура и такие физико-химические свойства, как растворимость, коэффициенты ди узии и константа скорости, обычно принимаются постоянными. [c.45]

Еще раз напомним, что, как отмечалось в 1.11, для газовых реакций, протекающих в проточных системах, необходимо обращать внимание на форму кинетического уравнения. Представляет интерес величина ошибки при отказе от сделанного выше допущения о постоянстве давления в каждом элементе среды при его продольном перемещении в реакторе в этом случае принимается постоянным объем элемента. Если бы это было так, мы могли бы записать кинетическое уравнение в форме уравнения (1.6) [c.76]

Роль второго фактора менее очевидна. Существенным моментом является то, что в реакторе смешения концентрация мономера остается постоянной, и при тех же условиях проведения процесса средняя величина ее меньше, чем в реакторе периодического действия. Следствием является уменьшение интервала изменения молекулярных весов в случае многих типов кинетических уравнений реакции полимеризации. [c.115]

Как измеряют концентрации реагентов и продуктов в ходе реакции, устанавливая кинетические уравнения, подобные приведенным вьппе Если i газовой реакции происходит изменение полного числа молей газа, за ее протеканием можно следить по изменению давления при постоянном объеме либо по изменению объема при постоянном давлении. Это примеры физических измерений, которые можно проводить над реагирующей системой. Их преимущество заключается в том, что они не оказывают [c.359]

Теперь следует ввести важное упрощающее предположение. Реальное количество имеющихся в наличии атомов Н и Вг должно быть все время небольщим, поскольку они поглощаются почти с такой же скоростью, как и возникают. Вскоре после начала реакции концентрации Н и Вг должны достичь постоянных (стационарных) значений и оставаться таковыми до тех пор, пока продолжается реакция при достаточном количестве реагентов. Тогда в каждом из кинетических уравнений (22-30) и (22-31) следует положить левую часть равной нулю [c.387]

При реакциях в не очень концентрированных растворах можно принять вязкость раствора постоянной в ходе реакции и тогда кинетические уравнения тина (2.40) и (2.41) будут описывать только зависимость скорости реакции от растворителя. Однако в жидкофазных реакциях без растворителя либо в концентрированных растворах кинетическая зависимость будет усложнена за счет изменения вязкости среды в ходе реакции из-за различия вязкостей реагента и продукта реакции. Этим не всегда можно пренебречь, поскольку такое различие может быть весьма большим, вплоть до нескольких порядков. Для простейшего предположения об аддитивности вязкости и реакции без растворителя получим соответственно д. я уравнений (2.40) и (2.41) [c.39]

Из этого следует, что влияние диэлектрической постоянной будет сказываться в кислотно-основном катализе не только на скорости реакции при вариации исходного растворителя, но во многих случаях и на виде кинетического уравнения. Действительно, подставляя зависимость (2.49) в уравнение (2.47), получаем после элементарных преобразований [c.41]

Отметим, что использование представлений о механизме реакции приводит к сложным формам кинетических уравнений и значительному числу постоянных коэффициентов в них. Определение числа этих постоянных связано с большим объемом экспериментальных работ и обработкой их результатов на электронно-вычислительных машинах методами, рассмотренными в главах V и VI. Однако нет уверенности, что сложное кинетическое уравнение значительно лучше простого, поэтому желательно выведенные рассмотренным методом уравнения упростить. С этой целью [c.73]

Определение кинетического уравнения упрощается, если можно предположить элементарные стадии процесса и неустойчивые промежуточные вещества. Для элементарных реакций выполняются кинетические уравнения, основанные на законе действия масс, и отпадает необходимость определения порядка реакций. Чтобы исключить из общего кинетического уравнения концентрации неустойчивых промежуточных веществ, используют принцип стационарности, по которому концентрации этих веществ в ходе процесса считают постоянными. Для иллюстрации приводится пример VI- . [c.174]

Промежуточное вещество АВ) неустойчиво принимается, что его концентрация в ходе процесса постоянна. Нужно определить форму кинетического уравнения. [c.174]

Отметим, что использование представлений о механизме реакции приводит к сложным формам кинетических уравнений и большому числу постоянных коэффициентов в них. Определение числа этих постоянных связано с большим объемом эксперимента и обработкой его результатов на электронно-вычислительных машинах методами, рассмотренными в гл. V. Однако нет уверенности, что сложное кинетическое уравнение значительно лучше простого. Поэтому желательно выведенные рассмотренным методом уравнения упростить. С этой целью обычно исследуются формы уравнения, когда один из членов в знаменателе значительно больше остальных и последними можно пренебречь. [c.177]

Изучается скорость реакции взаимодействия трех веществ А, В и О. При постоянных концентрациях В и О удвоение концентрации вещества А приводит к увеличению скорости в 8 раз. Если в 2 раза повышается концентрация вещества В, при постоянных концентрациях веществ А и О, то скорость реакции возрастает в 2 раза. При постоянных концентрациях А и В удвоение концентрации вещества О приводит к увеличению скорости в 4 раза. Выразите результаты эксперимента в виде кинетического уравнения и сформулируйте правило зависимости скорости химической реакции от концентрации реагирующих, веществ. [c.119]

Основные уравнения. В отличие от реакций в замкнутом объеме при осуществлении реакций в потоке (с неизменным режимом течения) концентрации реагентов повсюду остаются постоянными во времени, но меняются в пространстве. Для вывода кинетического уравнения реакции в потоке рассмотрим поток реагирующей смеси через бесконечно малый элемент объема реактора длиной йХ (где X — координата, отсчитываемая по ходу потока) . Благодаря химическим превращениям, протекающим в выделенном элементе объема, количество N1 -го вещества, проходящее через единицу поперечного сечения реактора в единицу времени, изменяется на величину = г,. йХ, откуда [c.74]

Если реакция идет с изменением объема, условия ее протекания в потоке и в замкнутом объеме существенно различны. В то время как реакция в замкнутом сосуде идет при постоянном объеме, реакция в потоке протекает при постоянном давлении. Вследствие этого видоизменяется форма кинетических уравнений процесса [12, 131. В процессе с изменением объема линейная и объемная скорости потока меняются по длине реактора, и переход от уравнения (11.60) к-(11.61) уже невозможен. [c.75]

Уравнение де Бройля удобно для предсказания результатов дифракции потоков микрочастиц, обладающих постоянной кинетической энергией, когда скорость частиц и, следовательно, и длина волны де Бройля Я постоянны. Однако в атомах и молекулах потенциальная (а следовательно, и кинетическая) энергия электронов зависит от расстояния между частицами и непосредственно использовать уравнение де Бройля в этих случаях нельзя требуется его обобщение, учитывающее указанное обстоятельство. Это было сделано квантовой механикой. [c.18]

Пример применения кинетических уравнений реакций первого порядка к радиоактивным процессам был приведен в 194. В теории радиоактивных процессов величину, отвечающую константе скорости химической реакции к, обозначают обычно через к=к и называют радиоактивной постоянной процесса. Применяют также и обратную ей величину 0=1Д, называемую средней продолжительностью жизни. Обычно скорость радиоактивного процесса характеризуют величиной периода полураспада т, которая связана [c.547]

Применимость обобщенной схемы (1У.131) для различных реакций и переход общего уравнения в частные уравнения, отвечающие тем или иным лимитирующцм стадиям, показывают возможность использования этой схемы при трактовке кинетических данных. Особенностью схемы и вытекающих из нее уравнений является также то, что в них фигурируют в качестве постоянных величины констант скоростей стадий. Если учесть соотношение линейности, то видно, что постоянные кинетических уравнений должны содержать в общем случае константы этого соотношения и константы равновесия стадий. [c.236]

Если постоянные- кинетических уравнений имеют смысл, адсорбли-онных коэффициентов, нахождение их значений позволяет судить об адсорбции компонентоа.....реакции в ходе каталитического процесса. [c.379]

Мы сформулируем основные уравнения процесса, а затем обсудим некоторые его экономические характеристики. Результаты, касающиеся оптимального управления периодическим реактором, являются просто интерпретацией решения задачи оптимального проектирования трубчатых реакторов. Мы не будем давать полного вывода этих результатов, но ограничимся качественным их описанием. Изотермические процессы в периодическом реакторе полностью описаны в главе V, где проводилось интегрирование кинетических уравнений при постоянной температуре. Простейшим типом неизотермического процесса является адиабатическое проведение реакции в теплоизолировапном реакторе такой процесс описан в главе УП1. [c.306]

Толщина слоя (6), через который протекает диффузия для каждого конкретного процесса при данных условиях, постоянна. Отсюда кинетическое уравнение диффузии (118а), отнесенное к единице площади (Р= см ) и объема (1 =1 мл), примет вид уравнения для мономолекулярного процесса [c.234]

Чтобы получить кинетическое уравнение обратимой реакции, необходимо ввести в соответствующую зависимость степень превращения аравн при равновесии. В наиболее простом случае, когда реакция проходит при постоянном объеме согласно стехиометрическому уравнению [c.240]

Определив вероятность взаимодействия молекул в интервале времени ОТТ дот Ь с/т, можно получить кинетическое уравнение соответствующего процесса. Если, например, считать вероятность взаимодействия постоянной, тогда из выражения (XVI, 10) получается уравпенпе первого порядка. В общем случае вероятность взаимодействия молекул в момент времени от т дот -1- di пропорциональпа суммарной поверхности реакции, т. е. р == onst 5. Поверхность реакции изменяется во времеии, если принять, что ее изменение следует закону [c.429]

Известно [11], что на скорость реакций ароматизации при нлат-форминге влияет размер зерна атализатора и что эти реакции тормозятся внутренним транспортом. Однако выбранные формы кинетических уравнений справедливы и для внутридиффузионного режима. Наложение внутреннего транспорта изменит лишь значения постоянных коэффициентов йо и Е, но не вид функциональной зависимости [И]. Это обеспечивает большую гибкость выбранных форм кинетических уравнений. [c.341]

Системы реакций первого порядка. Если процесс включает только реакции первого порядка, система кинетических уравнений (II..31) всегда может быть проинтегрирована аналитически . Пусть в смеси S веществ происходят все возможные реакции тина А —А -(i, 7 = 1, 2,. . ., S). Концентрации веществ в любой момент вре-менп t определяются решением системы линебных дифференциальных уравнений с постоянными коэффициентами [c.70]

Формула (VI 1.10) получена из уравнения материального баланса реактора идеального смешения (VII.2), а (VII.11) — интегрированием кинетического уравнения (11.14) при постоянной температуре. В обоих случаях предполагается, что за ключевое вещество принято то исходное в относительном недостатке, и концентрации всех остальных веществ, влияющих на скорость реакции г (С), выражены через концентрацию ключевого вещества. Стехиометрический коэффициент последнего принят равным —1, а индекс при его концентрации опущен. В нормальном случае, когда отсутствуют явления автокатализа и торможения исходными веществами, dr/d < 0. При этом кривая, выражающая зависимость 1/гот С, при постоянной температуре будет такой, как на рис. VIII.8. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология