фосфат ацетилирование

Другие каталитические процессы органической технологии. Ацетилирование целлюлозы в присутствии серной кислоты в качестве катализатора является основой производства искусственного шелка. Последнего в 1926 г. было получено 10000 от, а в одном лишь СССР его получили почти 6 000 т в 1934 г, Ацетилирование ведется уксусным ангидридом, который в свою очередь получается дегидратацией уксусной кислоты при красном калении с фосфатами металлов в качестве катализаторов. В других условиях (карбонаты и ацетаты в качестве катализаторов) получается ацетон. Сама уксусная кислота получается окислением ацетилена. Количество продуктов каталитической переработки последнего достигает 25 000 т в одной лишь Германии. [c.489]

Еще одним доводом [96] в пользу правильности этого предположения является аналогия между ацетилированием холинэстеразы ацетилхолином (что, конечно, сопровождается быстрым гидролизом ацетилированного фермента) и фосфорилированием ее фосфатами. В обоих случаях принимают участие эстеразный центр и Х=0-группа для того и другого процесса существует оптимум pH между 7 и 9, что объясняется влиянием изменения pH на строение активной поверхности фермента. [c.96]

Разработан изящный метод очистки Т4-специфичной РНК и выделения информационной РНК, соответствующей ограниченному генетическому сегменту ДНК бактериофага. Денатурированную Т4-ДНК конденсировали с помощью дициклогексилкарбодиимида с фосфатом ацетилированной целлюлозы [562]. Через колонку из этого материала в разбавленном буфере при 55° пропускали суммарную РНК из зараженных клеток Es heri hia oli для осуществления гибридизации. Не связавшуюся в комплекс РНК (хозяина) элюировали, а затем буфером очень низкой ионной силы при 65° с колонки была снята Т4-информационная РНК. Состав оснований Т4-РНК этого типа (свободной от РНК Е. соН) сходен с составом оснований Т4-ДНК, связанной с фосфатом целлюлозы это еще раз подтверждает то, что адсорбция осуществляется за счет специфического образования комплементарно связанных водородными связями гибридных комплексов РНК — ДНК- Подобная обработка суммарной Т4-информационной РНК на второй колонке, содержащей ДНК из мутанта Т4, г 1272, полученного в результате деле-ции (т. е. ДНК, потерявшую специфическую последовательность [c.370]

Уксусный ангидрид в больших количествах применяют для ацетилирования целлюлозы. Установлено, что температура ангидризации уксусной кислоты лежит в интервале 350—500°, и в качестве катализаторов пригодны самые разнообразные веш,ества, особенно щелочные и щелочноземельные фосфаты, карбонаты или их смеси. [c.464]

Прежде всего следует отметить, что в некоторых случаях, возможно в связи с пространственными эффектами, смешанный ангидрид LXXV является лучшим фосфорилирующим агентом, чем дибензилхлорфосфат, поэтому ему надо отдать предпочтение. Таким путем из соответствующим образом ацетилированных нуклеозидов синтезированы аденозин-2 -фосфат [63], уридин-2 -фосфат [801, 2 -дезоксигуанозин-3 -фосфат и 2 -дезоксигуанозин-5 -фосфат [162]. [c.107]

Из эфиров целлюлозы и неорганических кислот промышленное значение имеют главным образом ксантогенаты и нитраты целлюлозы. Изучались также карбонаты, нитриты, фосфаты, сульфаты целлюлозы и некоторые другие эфиры однако практическое значение приобрели лишь фосфаты целлюлозы. Фосфаты целлюлозы в отличие от других производных целлюлозы огнестойки и имеют большое значение для производства негорючих целлюлозных волокон и тканей, а также изделий из бумаги и картона. Можно отметить, что сульфаты целлюлозы образуются в качестве побочных продуктов при нитровании (см. 22.1.2) н ацетилировании целлюлозы (см. 22.2.1) в присутствии серной кислоты. [c.586]

Положение фосфатной группы у этих двух изомеров было первоначально приписано на основании данных физических измерений и их гидролиза, в результате которого образуется D-рибозо-2 -фосфат и З -фосфат. Тем не менее, однозначный синтез этих соединений оказался необходимым, поскольку выяснилось, что внутримолекулярное взаимопревращение этих двух изомеров, катализируемое кислотой, происходит со скоростью, сравнимой со скоростью гидролиза гликозидной связи. Ацетилирование 5 -0-аце-тиладенозина приводит к кристаллическому продукту, который является 3, 5 -диацетатом, как установлено путем серии превращений, приводящих в конечном итоге к 3,5-ди-О-метилрибозе (45). Следовательно, фосфорилирование этого диацетата и удаление защитных групп в щелочных условиях, когда не происходит миграции фосфатной группы, дает аденозин-2 -фосфат (46) схема 8 . Фосфат (46) был идентичен а-изомеру [57], который элюировался первым с колонки Кона. й-Изомер, как показано методом рентгеновской кристаллографии, является [58] аденозин-З -фосфатом, гАр. Аналогичный синтез продемонстрировал, что уридиловая кислота а является 2 -фосфатом. Позднее был проведен кристаллографический анализ цитидиловой кислоты Ь, который подтьердил, что она является З -фосфатом, гСр [59]. [c.57]

А. К. фрейберга и В. С. Громов, проводившие сульфитную варку березовой древесины, подвергнутой предварительной обработке растворами различных солей с разными значениями pH, а также растворами аммиака различной концентрации, наблюдали, что в ряде случаев даже прп достаточно высокой стеиени деацетилирования, например при обработке растворами аммиака, фосфатов и Др., в отличие от обработки растворами NaOH и Са(0Н)2 не происходит заметного повышения выхода технической целлюлозы и содержания в ней пентозанов [288, 289], Осуществляя де--ацетилирование березовой древесины в мягких условиях — обработкой 0,15 н. раствором метилата натрия в метаноле ири комнатной температуре — и подвергая деацетилированные образцы сульфитной варке, упомянутые авторы не обнаружили связи между степенью деацетилирования и стабилизацией иентозанов. На основании полученных данных делается вывод, что отщепление ацетильных групи О-ацетил-4-О-метилглюкуроноксилана не является основной причиной стабилизации данного иолисахарида относительно кислотного гидролиза в условиях сульфитной варки березовой древесины. Высказывается предположение, что к стабилизации глюкуроноксилана ведет не само явление деацетилирования, а включающий деацетилирование комплекс химических и физико-химических изменений, происходящих в древесине в ироцессе обработки, а именно омыление ацетильных групи, расщепление лигноуглеводных связей, частичная деполимеризация ГМЦ, ведущие к повышению подвижности фрагментов макромолекул ГМЦ, набухание древесины, разрыхление ее структуры, увеличение площади внутренней поверхности и объема субмикроскопи-ческих капилляров в клеточных стенках. В результате создаются условия для упорядочения цепей макромолекул части ГМЦ, образования более прочных водородных связей между ними и макромолекулами целлюлозы, повышающих ттойчивость их к кислотному гидролизу. [c.309]

Тетрациклон см. Тетрафенилциклопентадиенон Тетраэтиламмония ацетат ацетилирование галогениды [6573] уридин-З -фосфат [6574] эпимеризация [c.545]

Наибольшее применение в производстве Э. п. находит частично омыленный триацетат целлюлозы со степенью ацетилирования у = 275—295 у — число замещенных ОН-групп в 100 элементарных звеньях макромолекулы целлюлозы) и степенью полимеризации 320—400. Использование неомыленного триацетата (у = 300) ограничено из-за хрупкости получаемой пленки. Желательно, чтобы триацетат, применяемый в производстве Э. п., содержал 6—10% полимера, растворимого в ацетоне. Композиции для производства эфироцеллюлозных пленок содержат, помимо полимера, пластификатор (фталаты, фосфаты, себацинаты, эфиры синтетических жирных кислот), антиоксидант (0,25% п-трет-бу-тилфенола, фенил-а-нафтола и др.), светостабилизатор (0,5% фенилсалицилата, дифенил гуанидина и др.). [c.517]

Ацетилирование гидроксильной группы углеводного остатка в дезоксирибонуклеозид-5 -фосфатах гладко протекает под действием уксусного ангидрида в водной среде при pH 7. В этих условиях гетероциклическое основание не ацилируется даже в случае производных цитидина. При аналогичном ацилировании рибонуклеозид-З -фосфатов за счет внутримолекулярного фосфорилиро-вания 2 -гидроксильной группы в смешанном ангидриде I в значительных количествах образуются циклические фосфаты. [c.513]

Применение. Сахара применяются в биохимических исследованиях, в медицинской практике, как исходные вещества для синтетических работ, для приготовления питательных сред, а также для идентификации микроорганизмов. Не меньшее значение в научных исследованиях имеют многочисленные производные сахаров, применяемые в качестве реактивов и препаратов. К ним, в первую очередь, следует отнести аминопроизводные, например, О-глюкоз-амин, хитин, хондроитин карбоновые кислоты — глюконовая, сахарная, глюкуроновая, гулоновая кислоты фосфорнокислые эфиры— фруктозо-1-фосфат, фруктозо-1,6-дифосфат, глюкозо-1-фосфат, глюкозо-1,6-дифосфат и др. различные метилированные и ацетилированные углеводы дезоксисахара или дезозы, содержащие вместо спиртовой группы —СН(ОН) группу СНг. [c.46]

Сообщения в литературе, описывающие избирательное фосфорили-рование З -гидроксильной группы в рибонуклеозидах, защищенных в положении 5, не являются абсолютно правильными с точки зрения последних достижений в химии нуклеотггдов. Действительно, весьма вероятно, что при условиях, устраняющих образование циклического фосфата и миграцию фосфатной группы, фосфорилирование будет протекать по 2 -гидроксильной группе, по крайней мере при действии мягких реагентов. Ср. тритилирова-ние и тозилирование (миграция маловероятна) с ацетилированием (перенос и миграция, приводящие к образованию более устойчивого эфира, установленные во многих случаях). Известно, что 2 -гидроксильная группа в рибонуклеозидах является более кислой , чем гидроксил в положении 3. [c.36]

Однозначный синтез аденозин-2 -фосфата оказался решающим фактором в доказательстве, сводящем а -адениловую кислоту к аде-нозин-2 -фосфату, а -изомер к аденозин-3 -фосфату [57]. Частичным ацетилированием 5 -0-ацетиладенозин превращался в диаце-тиладенозин, из которого после тозилирования и метанолиза был [c.129]

Обычно для блокирования 2 - и 3 -гидроксильных групп проводят конденсацию нуклеозида с ацетоном [85] или бензальдегидом [88], однако в некоторых случаях лучше применять 2, 3 -ди-0-аце-тилнуклеозиды [114]. Эти соединения получают ацетилированием 5 -0-тритилнуклеозидов с последуюшим удалением тритиль-ной группы кислотным гидролизом в мягких условиях. Кроме того, можно вводить в нуклеозид и другие ацильные группы, как, например, бензоильную. 2,3-Карбонильные производные использовали при изучении пуромицина [115], а также в синтезе a-D-рибозо-]-фосфата [116] и а- и р-аномеров аденозина [117], но для защиты нуклеозидов, подлежащих фосфорилированию, они пока не нашли применения. [c.145]

Из цитидин-2 (З )-фосфата также было получено соединение, представляющее собой полимер, однако пи химическими, ни ферментативными, ни спектроскопическими методами не удалось установить наличия межнуклеотидных связей, аналогичных связям в природных нуклеиновых кислотах (т. е. фосфодиэфирных групп, связывающих вторичный гидроксил сахара одного нуклеозида с первичной гидроксильной группой другого). Этот полимер вполне устойчив к действию щелочи и к ферментативному гидролизу обычными диэстеразами и, скорее всего, содержит фосфоамидные межнуклеотидные связи между 2 (или 3 )-фосфатными группами и 6-амино-группой соседнего цитозина. Избирательное ацетилирование аминогруппы в цитидин-2, 3 -циклофосфате с последующей обработкой дифенилхлорфосфатом приводит к образованию полинуклеотидов (с обычным типом связи), из которых ацетильные группы удаляются щелочным гидролизом в мягких условиях, в результате чего были получены олигоцитидиловые кислоты с различной длиной цепи [32]. Следует отметить, что при ацетилировании сначала образуется промежуточный смешанный ангидрид уксусной кислоты и циклофосфата (в результате взаимодействия цитидин-2, З -циклофосфата с уксусным ангидридом), который и является ацилирующим агентом. В отличие от этого ангидрида в дезоксицитидилил-5 -ацетате происходит замещение более стабильного аниона (ацетата), т. е. в пиридине становится доступным для нуклеофильной атаки атом фосфора. По существу, различие между двумя типами соединений объясняется неравенством значений констант диссоциации (рК) гидроксильных групп фосфатного остатка (около 1 и 6,5 соответственно), принимающих участие в образовании ангидридной связи. Несмотря на это и вопреки вводящим в заблуждение данным [14], избирательное ацетилирование аминогруппы в дезоксицитидин-5 -фосфате все же может быть осуществлено при подходящих условиях (использование пространственно затрудненного третичного основания и диоксана вместо пиридина в качестве растворителя). [c.492]

Аналогичная полимеризация гуанилил-З 5 -цитидин-3 -фосфата (ГЗ ф5 ЦЗ ф) и адепилил-3 5 -аденилил-3 5 -цитидин-3 -фосфата (АЗ ф5 АЗ ф5 ЦЗ ф) после предварительной защиты аминогруппы цитидина избирательным ацетилированием приводит к образованию соответствующих полимеров с определенным повторяющимся порядком чередования оснований [32]. [c.497]

Следует отметить, что ацетилирование динуклеотидов не сопровождается значительным разрывом межнуклеотидных связей. Это легко объяснить, исходя из свойств ангидридов уксусной кислоты и диалкил(или диарил)фосфатов. Такие соединения ведут себя исключительно как ацилирующие, но не фосфорилирующие агенты, особенно при применяемых условиях (при наличии пространственно затрудненного третичного амина и в отсутствие катализа пиридином). Такая направленность реакции объясняется тенденцией к замещению более устойчивого фосфатного аниона (р/С — 1 по сравнению с рД—4,5для карбоксильной группы). Ацети-лирующее действие подчеркивается способностью карбонильной группы к реакциям присоединения. Аналогично специфическое действие хлоругольного эфира на динуклеотиды приводит к сохранению исходного динуклеотида, содержащего, однако, концевую 2, 3 -циклическую фосфатную группу. Такое течение реакции является результатом избирательности нуклеофильной атаки хлор- [c.500]

Аминокислоты разделяют на тонких слоях крахмала, целлюлозы, ацетилированной целлюлозы, оксидов алюминия и кальция, гидроксида железа, активного угля, гидроксида кальция, фосфата кальция, сульфата кальция, оксида магния, трисили-ката магния, альгиновой кислоты, полиакрилонитрила, полиамида, сефадекса, кизельгура, анионо- и катионообменниках и силикагеле. Чаще всего применяют силикагель и целлюлозу. [c.478]

Этими методами обнаруживалось до 5 мкг больпшнства исследованных пестицидов. Тиофосфаты и эфиры фосфорной кислоты, как, например, ТЭПФ и фосдрин, давали на бумаге ватман № 1 белые пятна на розовато-лиловом фоне. Реакция более чувствительна на ацетилированной бумаге, чем па бумаге ватман № 1, причем тиофосфаты дают желтые пятна, а фосфаты белые пятна на розовато-лиловом фоне. Реакция не очень пригодна для обнаружения диброма и шрадана. Для обнаружения диптерекса требовалась предварительная обработка бумаги парами аммиака. По-видимому, при этом диптерекс превращается в ДДВФ. [c.80]

Однако если вместо дифенилфосфата используется дибензилфосфат серебра по методу Вольфрома и сотр. Л1, то конденсация протекает с вальденовским обращением при С-1 и приводит к продукту, в котором ацетилированный гидроксил при С-2 имеет ту же конфигурацию, что и бром нри С-1. Такое же обращение конфигурации происходит в том случае, когда замена атома брома осуществляется монофосфатом серебра по методу Райтла [4]. По, как было показано Мак-Дональдом и Флетчером [5], в условиях реакции фосфорилирующнм агентом является скорее двузаме1ценный фосфат серебра, а не монофосфат. [c.143]

На ацетилированных бумагах после взаимодействия с парами брома зоны фосфорсодержащих органических инсектицидов окрашиваются в желтый цвет. При опрыскивании раствором РеСЬ-бНгО и салицилсульфокислотой эфиры тиофосфорной кислоты проступают в виде белых пятен. После высушивания тиофосфаты окрашиваются в интенсивный желтый цвет, а фосфаты обесцвечиваются. Дальнейшее выдерживание на воздухе в течение около 12 ч приводит к появлению белых пятен, соответствующих фосфатам, на розовато-лиловом фоне, в то время как тиофосфаты сохраняют свою желтую окраску. Таким образом, эфиры фосфорной и тиофосфорной кислот можно детектировать на одной и той же хроматограмме. [c.330]

В отличие от нейтральных сахаров аминодезоксисахара чрезвычайно сильно адсорбируются силикагелем, пропитанным боратами или фосфатами, однако их разделение, а также анализ соответствующих М-ацетилированных производных можно провести на пластинках с силикагелем, пропитанных сульфатом меди [444]. В этом случае следует учитывать, что для данного разделения необходимы системы, содержащие водный аммиак, который аминирует нейтральные сахара, препятствуя тем самым проведению одновременного определения нейтральных и аминодезоксисахаров. Таким образом, для исследования гидролизатов гликопротеинов и гликолипидов, которые могут содержать [c.69]

Центральное место в процессах обмена веществ и в обмене энергии в организме занимает аденозинтрифосфорная кислота. Энергия ее макро-эргических связей используется в организме для самых разнообразных синтезов органических соединений (при синтезе пептидных связей белковых молекул, фосфорных эфиров, при реакциях ацетилирования, метилирования, синтеза мочевины и т. д.). С другой стороны, образующиеся при реакциях окисления макроэргические фосфорные соединения (карбоксил-фосфаты) идут на фосфорилирование аденозиндифосфорной кислоты, т. е. на образование макроэргических связей аденозинтрифосфорной кислоты. Энергия макроэргических связей аденозинтрифосфорной кислоты используется в мышцах при их деятельности. В этом случае химическая энергия каким-то, пока еще неизвестным путем, превращается в энергию механическую. [c.219]

Смотреть страницы где упоминается термин фосфат ацетилирование: [c.224] [c.192] [c.145] [c.552] [c.475] [c.518] [c.545] [c.257] [c.39] [c.164] [c.274] [c.253] [c.158] [c.158] [c.229] [c.467] [c.477] [c.484] [c.485] [c.503] [c.216] [c.202] [c.409] [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология