Полиамиды определение молекулярного вес

Вязкость растворов полиамидов. Обзор более ранних работ сделан Коршаком, Фрунзе и Матвеевой [614], а также Муром [592]. Исследованию вязкости растворов полиамидов посвящено много исследований, ставивших своей целью нахождение зависимости между вязкостью раствора, его концентрацией и молекулярным весом полиамида. Определению молекулярных весов полиамидов посвящена монография Давыдова [950]. [c.149]

В отдельных случаях, когда полимерные молекулы содержат активные концевые группы, даже в разбавленных растворах возможно образование линейно ассоциированных молекул, что приводит к завышенным данным при определении молекулярного веса физико-химическими методами. Так, например, низкомолекулярные полиамиды, содержащие. концевые карбоксильные группы и аминогруппы, образуют линейные ассоциаты в фенольных растворах, что приводит к образованию высоковязких растворов [20], и к ним не приложимы законы вязкости. [c.17]

Замятиной и Коршаком [8] были проведены определения молекулярных весов полиамидов по концевым карбоксильным и аминным группам. Согласно их исследованиям, такие определения проводят следующим образом. [c.261]

Механизм механической деструкции при вибрационном измельчении полимеров в жидкой среде. Данные, относящиеся к эффективности процессов деструкции в химически инертных и активных жидких средах, позволяют сделать заключение о том, что механизм реакции идентичен с механизмом, имеющим место в среде инертного газа. Вискозиметрическое определение молекулярных весов подтверждает, что и в случае вибрационного измельчения полиамидов в жидких средах деструкция макромолекулярных цепей проходит с меньщей эффективностью, чем в газообразной среде. [c.184]

Коршак и Павлова [951] исследовали концентрационную зависимость вязкости растворов фракций полиамида и предложили следующие формулы для определения молекулярного веса полиамидов по вязкости их растворов [c.149]

Опубликованы работы по определению молекулярных весов полиамидов методом светорассеяния [742, 751]. [c.251]

Кривая рис. 92 [30] показывает зависимость молекулярного веса волокна поликапроамида от времени нагревания на воздухе при 200° С. Уже через 2 часа молекулярный вес полиамида, определенный по вязкости в 85 %-ной муравьиной кислоте, падает почти вдвое затем молекулярный вес меняется незначительно. Как следует из рис. 93 [30], наряду с процессами деструкции идут и процессы структурирования растет количество фракции, не растворимой в 50%-ной серной кислоте. Через 10 час. нерастворимая фракция составляет 4% от веса исходного поликапроамида, а через 20 час. достигает уже 60%. Количество вещества, растворимого в воде и хлороформе, сначала растет, а затем падает. [c.210]

Определение молекулярного веса полиамидов [c.155]

Полиамид, получаемый простым нагреванием мономерной аминокислоты, является низкомолекулярным. Карозерс установил, что молекулярный вес полиамида, определенный криоскопически (в растворе фенола), равен 800—1200, что соответствует средней степени полимеризации 10. Для технических целей подобный низкомолекулярный продукт неприменим вследствие его незначительной прочности. При последующей поликонденсации в высоком вакууме можно настолько повысить степень полимеризации, что получающийся продукт делается пригодным для прядения. [c.14]

Определение молекулярного веса полиамидов. Полиамид строения [c.31]

Определение молекулярного веса и полидисперсности ароматических полиамидов встречает значительные трудности из-за их нерастворимости в широко применяемых для этих целей растворителях (бензоле и т. д.). Поэтому данных о молекулярном весе и полидисперсности ароматических полиамидов в литературе сравнительно мало. [c.63]

Осмометрия является прямым методом определения молекулярного веса и может быть применена при исследовании ароматических полиамидов. [c.63]

Более надежно определение молекулярного веса ароматических полиамидов методом светорассеяния растворов в серной кислоте [И]. [c.63]

Определение молекулярного веса ароматических полиамидов методом концевых групп описано в работах [9, 12, 13]. [c.63]

Конденсационные полимеры по самой их природе содержат реакционноспособные функциональные концевые группы, поэтому неудивительно, что именно к этому типу полимеров был применен метод определения молекулярного веса анализом концевых групп. Концевые группы конденсационных полимеров часто имеют кислотный или основный характер, примером чего могут служить карбоксильные группы полиэфиров или аминные группы полиамидов такие группы особенно легко определять титрованием. Далее, молеку- [c.272]

Химические методы определения молекулярного веса применимы к линейным полимерам с концевыми функциональными группами, которые. могут быть определены аналитически. Длл установления молекулярного веса такого полимера достаточно определить содержание одной из концевых групп. Содержание карбоксильных групп в полиамидах и полиэфирах определяют титрованием. Содержание аминных концевых групп определяют по количеству азота, выделяющегося при действии азотистой кислоты [c.229]

Полиамиды (определение молекулярного веса) смеси оснований (см. № 7), например, ди- или триэтиламинпи-ридин (см. № 16) [c.254]

В наших исследованиях мы встргчались с тем фактом, что при попытках определения молекулярных вe oв полиамидных смол рноско-пическим и эбулиоскопическим методами всегда получались сильно заниженные результаты (10 ), тогда как по вязкости растворов, измерению светорассеяния и осмотического давления и по физическим свойствам эти полиамиды должны иметь средний молекулярный вес порядка 20 000. Причиной этого явления оказалось то, что даже при самом тщательном высушивании в образце полиамида остается не менее 0,1% воды, а воздушно-сухой образец полиамида при 50%-ной относительной влажности может содержать до 2,5% воды (в зависимости от строения) [19]. [c.13]

Полиамиды с молекулярной массой больше чем 10 растворимы в ограниченном числе соединений (при комнатной температуре — в сильных кислотах и фенолах, при 100° С и выше — в аллиловом, бензиловом, фенилэтиловом и других спиртах). При высоких температурах спирты способны окисляться ошибка может быть обусловлена также тем, что определение титра и титрование проводятся при различных температурах [8]. Применение фенола предполагает значительный расход щелочи, и часто поправки на кислотность растворителя вызывают большие ошибки в определении. Лучших результатов можно добиться, если образец полиамида (поликапронамида) растворить при 135° С в бензиловом спирте в атмосфере инертного газа и после охлаждения до 60° С вылить в смесь метанол—вода (2 1) и к-пропанол— вода [7]. Полученные суспензии или пересыщенные растворы можно титровать при комнатной температуре. [c.116]

Настоящее изложение посвящено процессам расщепления макромолекул линейных полиамидов и полиэфиров, так как они принадлежат к числу промышленно важных материалов, гидролиз которых изучен наиболее детально. Скорость гидролиза полимеров можно определять как с помощью химических или физико-химических методов, например, определяя изменение концентрации концевых групп или изменение вязкости раствора, так и с помощью физических методов, наблюдая изменения физических свойств полимера. Следует отметить, однако, что результаты, полученные при определении разрывной прочности, являются совершенно недостаточными, так как не имеется точной взаимосвязи между молекулярным весом и разрывной прочностью или удлинением волокон, деструкти-рованных путем гидролиза. Поэтому в данном обзоре будут рассматриваться только те данные о скоростях реакций, которые получены на основании определения молекулярных весов. [c.6]

Рис. 44. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам для полиамида, определенная при помощи ультр ацентр ифу ги.

Метод мономолекулярных пленок прйменен Назини и сотрудниками [1076] для определения молекулярного веса полиамидов. [c.159]

Для осмометрического определения молекулярного веса смешанных полиамидов при использовании в качестве растворителя этанола Павлова и Твердохлебова [7531 рекомендуют применять [c.251]

Вязкость растворов и расплавов полиамидов и молекулярный вес. Изучению вязкости растворов и рас- плавов полиамидов посвящен ряд работв которых значительное внимание уделяется разработке приборов, применяемых для определения вязкости полиамидов [c.407]

Ряд работ 1576-1580 посвящен определению молекулярного веса однородных и смешанных полиамидов методом светорассеяния, В качестве растворителя полиамидов в большинстве случаев йрименяли муравьиную кислоту иногда 2,2,3,3-тетра- [c.408]

Определение молекулярного веса полиамидов в производственных условиях проводится обычно путем впскозиметриче-ских измерений в крезоле, в 84%-ной серной кислоте или в 80 -ной муравьиной кислоте. При выдерживании иолпамидов в этих кислотах прп 20° С в течение 50 ч илп ири 50° С в течение [c.61]

Облучение смешанного полиамида Г-669 (сополимер капролактама, гексаметиленадипинамида и гексаметиленазелаинамида) в присутствии кислорода приводит к заметному снижению вязкости раствора 170, 71]. Однако определение молекулярного веса методом светорассеяния для полиамида, облученного в течение 50 час. [c.222]

Поэтому для более точного определенйя молекулярного веса полиамида находят кислотное и аминное числа (см. Определение кислотного и аминного чисел). [c.155]

Работами Коршака и сотрудников было показано, что между числом концевых амино- и карбоксильных групп и молекулярным весом полимера существует простая зависимость. В этих же работах были приведены методы определения концевых групп в полиамидах и принципы расчета молекулярного веса. В последнее время появились более точные методы определения молекулярного веса по концевым группам . Эти методы основаны на связывании соляной кислоты или динитрофторбензола концевой аминогруппой и на последующем потенциометрическом титровании в некоторых работах использовано хроматографическое титро-вание . Большое внимание было уделено также механизму связывания кислот п оснований концевыми группами полиамидов. Эти работы имеют прямое отношенне к теории крашения полиамидных волокон и позволяют улучшить условия крашения на практике. Еще Элёд и сотрудники показали, что концевые группы полиамидных волокон связывают кислоты и основания, при этом образуются соли. При увеличении концентрации кислот [c.428]

Определение концевых групп методом потенциометрического титрования является надежным способом определения молекулярного веса ароматических полиамидов. Кроме того, определение количества разнотипных концевых групп в ароматических полиамидах важно само по себе их соотношение даст представление о реакциях обрыва полимерной цепи при поликонденсации. Так, показано [12], что при получении поли-ж-фениленизофталамида в эмульсионной системе тетрагидрофуран — вода — ЫагСОз концевые группы высокомолекулярного полимера преимущественно карбоксильные. [c.64]

Вискозиметрический метод все шире начинает применяться для определения молекулярного веса ароматических полиамидов. Поскольку в ряде случаев разбавленные растворы ароматических полиамидов проявляют аномальные свойства, обусловленные полиэлектролитпым эффектом, то для вискозиметрического определения выбирают растворитель, в котором такие аномальные свойства отсутствуют. Методика определения основных констант и параметров, характеризующих поведение ароматических полиамидов в разбавленных растворах, описана в работах [10, 11]. Практически наиболее важными являются константы в уравнении, связывающем характеристическую вязкость полимера и его молекулярный вес. Значения этих констант для некоторых ароматических полиамидов приведены в табл. П.2 на стр. 69. [c.64]

В настоящее время жидкокристаллические растворы ароматических полиамидов изучены, в основном, на примере растворов поли-я-бензамида и поли-п-фенилентерефталамида. По данным поляризационно-оптических измерений и рентгеноструктурного анализа [50, 51, 57] для растворов поли-я-бензамида определенного молекулярного веса существует такая критическая концентрация полимера, выше которой изотропный раствор переходит в жидкокристаллическое состояние. При этой критической концентрации с происходит переход от прозрачного к мутному опалесцирующему раствору, обладающему двулучепрелом-лением в недеформированном состоянии. Это и позволило назвать концентрированные растворы поли-п-бензамида анизотропными. Из рис. П1.37 видно, что до концентрации с исследованные растворы проявляют обычные вязкостные свойства. Уменьшение вязкости после максимума на концентрационной зависимости вязкости обусловлено переходом раствора поли-п-бензамида в жидкокристаллическое состояние. Значение критической концентрации с зависит от молекулярного веса ароматического полиамида чем выше молекулярный вес полимера, тем ниже критическая концентрация полимера (рис. П1.38). [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология