Блок-сополимеры полиметилметакрилат

Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована д-тя получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры. [c.279]

Перспективный метод получения блок-сополимеров заключается в том, что раствор полимера в соответствующем мономере подвергают действию ультразвука. Как показало исследование блок-сополимеризации полиметилметакрилата со стиролом, скорость реакции при этом подчиняется обычному кинетическому уравнению полимеризации, но необходимо заменить скоростью деструкции (скоростью образования макрорадикалов), т. е. считать, что ид = = ии = й [Иниц.]. Тогда [c.273]

По аналогичной схеме был получен блок-сополимер стирола и метилметакрилата, цепь которого состояла из блока полистирола, содержащего около 100 элементарных звеньев и расположенного между двумя блоками полиметилметакрилата, каждый из которых содержал приблизительно 120 элементарных звеньев. [c.306]

Отсутствие устойчивой мутности не исключает наличия привитого или блок-сополимера (например, мутность отсутствует, если система, состоящая из блок-сополимера полиметилметакрилат — полиакрилонитрил и соответствующих гомополимеров, растворенных в диметилформамиде, подвергается осаждению метанолом), но наличие мутности почти всегда указывает на присутствие фракции привитого иди блок-сополимера [13, 14]. [c.312]

Важно, что одновременно образуются новые макрорадикалы полиметилметакрилата под действием механических сил, и на них наращиваются звенья стирола, образуя блок-сополимер как основной продукт механосинтеза. Гомополимеризация относительно менее активного мономера—стирола здесь, естественно, протекает менее интенсивно, чем в первом случае (для метилметакрилата). [c.194]

Полиметилметакрилат -> Блок-сополимер —> Полистирол [c.234]

Синдиотактический полиметилметакрилат в блок-сополимере с изотактическим (соотношение 1 2) имеет структуру, обладающую плоскостью скольжения, причем все метильные [c.53]

Состав и свойства блок-сополимеров, полученных пластикацией при 15° системы полиметилметакрилат — акрилонитрил [c.307]

Х — отрезок полиметилметакрилата V - отрезок полиакрилонитрила, Блок-сополи-меры с одним отрезком ПАН растворимы в хлороформе. Блок-сополимеры с двумя или более отрезками ПАН представляют собой фракции геля. [c.310]

Одновременная деструкция двух различных подходящих полимеров приводит к образованию блок-сополимеров благодаря взаимному обрыву образовавшихся радикалов. В результате деструкции под действием ультразвука смеси, состоящей из полистирола и полиметилметакрилата, образуется блок-сополимер, который представляет собой, по-видимому, сэнд-вич-полимер, поскольку любой образовавшийся сополимер может подвергаться дальнейшей деструкции [113]. [c.280]

Набухание полимера в парах мономера (например, набухание полиметилметакрилата в парах акрилонитрила и стирола, ацетилцеллюлозы в парах акрилонитрила и полиэтилена в парах метилметакрилата и стирола) приводит к разрыву полимерных цепей и образованию полимерных радикалов и, следовательно, блок-сополимеров [80, 122]. Набухание полимера в паровой фазе мономера может играть роль и при гранульной полимеризации. [c.282]

Как было найдено, полиметилметакрилат инициирует полимеризацию мономерного метилметакрилата. Этот факт объясняют наличием перекисных связей в макромолекуле полиметилметакрилата, которые образовались в процессе синтеза. При полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода происходит образование сополимера, обладающего перекисной структурой. При нагревании полиметилметакрилата в присутствии его мономера перекисные связи распадаются с образованием свободных радикалов, которые и инициируют полимеризацию мономера. Полимеризация стиро,(1а в присутствии полиметилметакрилата приводит к образованию, по-видимому, блок-сополимеров [169]. [c.295]

Рис. Х1У-11. Получение блок-сополимера натурального каучука с полиметилметакрилатом в экструдер 0.

Структура образующегося блок-сополимера была детально изучена на примере системы натуральный каучук — полиметилметакрилат [55]. [c.495]

Из продуктов реакции, которая имела место при добавлении мономера метилметакрилата к активному полистиролу, выделены полистирол, полиметилметакрилат и блок-сополимер, содержавший приблизительно 80% стирола. Наличие полиметилметакрилата показывает, что мономерный метилметакрилат способен действовать как переносчик цепи. [c.284]

Экстракционная ТСХ (ЭТСХ) основана на селективном растворении полимера в области стартового пятна по принципу все или ничего . Используют однокомпонентный растворитель, который позволяет разделить в стартовом пятне полимерные фракции, С помощью ЭТСХ разделяют изо- и атактический полистирол и полиметилметакрилат, транс-1,4-, цис-1,4-и 1,2-полибутадиен, блок-сополимеры стирол -метилметакрилат и соответствующие гомополимеры, [c.101]

Ультразвук также вызывает деструкцию полимеров, поэтому облучение ультразвуком смеси двух полимеров приводит, в результате последующей рекомбинации, к образованию блок-сополимеров, как это было показано на примере смеси полистирола с полиметилметакрилатом [384, 385] и в других случаях [386]. Действие ультразвука на раствор полимера в мономере приводит к образованию привитых и блок-сополимеров [387, 388]. [c.58]

При деструкции смеси полиметилметакрилата и поливинилацетата Барамбойм [165, 832] и другие исследователи [833] получили блок-сополимер этих веществ. Авторы предполагают, что в рассматриваемой системе одновременно проходят четыре процесса разрыв цепей под действием скалывающих сил, рекомбинация и диспропорционирование образующихся радикалов и реакция этих радикалов с соответствующими акцепторами (инициирование полимеризации при добавлении мономера). [c.465]

Рядом авторов изучались свойства и способы получения привитых и блок-сополимеров метилметакрилата или полиметилметакрилата и натурального каучука [1135—1140]. [c.665]

При вибропомоле смеси двух или более полимеров или полимера с мономером получаются блок-сополимеры. Грон и Бишоф [191], например, синтезировали поли (метилметакри-лат-блок-винилхлорид), проводя вибропомол полиметилметакрилата в присутствии газообразного винилхлорида. [c.33]

Набухание полимера в парах мономера, например полиметилметакрилата в акрилопитриле и стироле, ацетата целлюлозы в акрилопитриле и полиэтилена в метилметакрилате и стироле, приводит к разрыву цепей полимера, образованию полимерных радикалов и блок-сополимера [202, 207, 208]. Предполагают, что разрыв полимерных цепей при набухании в парах мономера является также причиной образования полимерных радикалов при лимитируемой диффузией реакции роста (0-полимеров. Эта гипотеза была выдвинута для объяснения некоторых аномалий в процессах (о-сополимеризации [208]. [c.34]

Рис. 12. Изменение радиуса вращения полистирольных цепей в блок-сополимере с последовательностью (ПММА -ПС-ПММА) в зависимости от содержания полиметилметакрилата 61].

Продукты механохимической межполимеризации нитрильного каучука с полистиролом можно расфракционировать из ацетонового раствора водой, а с новолачной смолой — из того же раствора метанолом. Раствор СаС1г в метаноле выделяет из ацетоно-бен-зольного раствора продукты мехаиосинтеза и сополимеризации полиметилметакрилата и полистирола в следующем порядке Полистирол ->- Блок-сополимер - - Полиметилметакрилат [c.234]

Эта реакция передачи цепи была использована для синтеза блок-сополимеров. Полиметилметакрилат был получен в присутствии триэтил-амина, избыток которого удаляли после завершения реакции. В результате полимеризации акри.1юпитрила в присутствии этого полимера получен блок-сополимер, содержащий в цепи сегменты из 600—2000 акрилонитриль- [c.268]

Рис. 4.18. Различные структуры в растворе блок-сополимера в низкомолекулярном растворителе ацетонитриле АН. I - обратная цилиндрическая 2 - ламеллярная 3 - цилиндрическая 4 - сферическая. Числа на прямых - молекулярная масса полиметилметакрилата (ПММА) молекулярная масса полнгексилметакрилата (ПГМА) 8900.

Исследование блок-сополимеров полиметилметакрилата (см. № 12) и стиролметил-метакрилата Вода Ацетон Нанесение на график степени помутнения 3 [c.411]

I — полистирол 2 — блок-сополиыер 3 полиметилметакрилат 4 — метилметакрилат 5 — полиметилметакрилат 6 — блок-сополимер 7 — полистирол 8 — стирол. [c.194]

Эксперимент показывает, что двойной блок-сополимер в низкомолекулярном растворителе, растворяющем лишь одну из цепей, образует кубическую, гексагональную ламеллярную, обратную гексагональную и обратную кубическую жидкокристаллические структуры. Области существования различных лиотропных жидкокристаллических структур в растворах блок-сополимера в низкомолекулярном растворителе, растворяющем одну Из цепей, показаны на рис. 4.18, где приведены данные по определению жидкокристаллической структуры растворов двухблочных сополимеров полиме-тилметакрилата-полигексилметакрилата в ацетонитриле (который используется как растворитель для блоков полиметилметакрилата) в зависимости от содержания низкомолекулярного растворителя в растворе при различных соотношениях длин двух цепей в блок-сополимере. [c.90]

Возможность получения упорядоченных сополимеров не ограничивается сополиэфирами или сополиамидами. Наряду со сте-реоблочными полимерами полипропилена [39] и блок-сополимерами этилена и пропилена [57], известны также блок-сополимеры изотактического и синдиотактического полиметилметакрилата [44] . [c.114]

По этому методу был получен блок-сополимер, содержащих в цепи два блока полиметилметакрилата, соединенных при помощи сложноэфирных связей молекулами гликоля. Подобным образом при использовании гликоля были соединены между собой блоки поливинилацетата, а также блоки полиметилакрилата. При применении полистирола, в цепях которого на обоих концах содержатся карбоксильные группы, полученный блок-сополимер содержит несколько полистирольпых блоков, связанных между собой звеньями гликоля (XI) [c.306]

Таким образом, воздействием электрических разрядов высокого напряжения на раствор двух или нескольких полимеров в неполимеризующемся растворителе удалось синтезировать блок-сополимеры. При деструкции полимера в присутствии различных мономеров возможно такл е получить привитые сополимеры. Таким образом, было осуществлено присоединение к главной цепи полиметилметакрилата разветвлений типа фторэтилена или винилхлорида. [c.341]

Взаимодействие растворителей с блок- и привитыми сополимерами представляет собой сложное явление, которое в значительной мере зависит от состава и структуры компонентов сополимеров. О Дрискол и другие [12] на примере поли(метил-метакрилат-блок-стирола) показали, каким образом растворимость и вязкость могут характеризовать полимер. Была проведена статистическая сополимеризация стирола с метилметакрилатом в присутствии лития. При экстракции сополимера, содержащего 90% метилметакрилата, ацетонитрилом (селективный растворитель для полиметилметакрилата, но не для полистирола), получена растворимая фракция с содержанием стирола менее 10%. Эта фракция не может быть ни полистиролом, ни статистическим сополимером, и поскольку она была нерастворима в циклогексане (который растворяет полистирол, но не растворяет статистические сополимеры полистирола), сделали вывод, что блок-сополимер представляет собой поли[метилметакрилат-бло/с- (стирол-со-метилМетакри-лат)]. Эти же авторы наблюдали непрозрачные растворы — коллоидные дисперсии блок-сополимера [13]. [c.115]

Изучая набухание полиметилметакрилата в акрилонитрило, стироле, винилиденхлориде, винилацетате и т.д., а также целлюлозы в акрилонитриле и полиэтилена в метилметакрилате и стироле, Церезе [70] удалось получить соответствующие блок-сополимеры и установить радикальный механизм механохимического процесса. [c.342]

Возможность образования долгоживущих радикалов при полимеризации в газовой фазе как метилметакрилата, так и хлоропрена была использована для синтеза полимеров, о которых упоминалось как о многослойных полимерах типа сэндвич , но которые представляли собой, по-видимому, блок-сополимеры [97, 98]. В результате полимеризации метилметакрилата на стенках реакционного сосуда осаждался слой полиметилметакрилата. Систему освобождали от паров метилметакрилата и заполняли хлоропреном, который полимеризовался самопроизвольно, преимущественно над слоем полиметилметакрилата. При многократном чередовании мономеров в реакционном сосуде образовывался многослойный сэндвич-полимер. По этой методике метилизопропепилкетон был сопо-лимеризован с полиметилметакрилатом. [c.271]

Если лабильные атомы расположены на концах цепи, то протекает блок-сополимеризация. Стирол полимеризовали в присутствии четырехбромистого углерода или трихлорбромметапа с целью получения полистирола, содержащего на одном конце цепи атом брома, а на другом группы СВгз или СС1з соответственно. При растворении этого препарата полистирола в метилметакрилате и последующем облучении ультрафиолетовым светом происходит разрыв связей углерод — бром и образование на концах цепей свободных радикалов, которые инициируют полимеризацию метилметакрилата с образованием блок-сополимера. Возникший одновременно при разрыве связи углерод — бром свободный радикал Вг- инициирует полимеризацию мономера с образованием полиметилметакрилата [127] [c.283]

Как упоминалось выше, предполагают, что полиметилметакрилат типа III (D) является блок-сополимером с последовательным чередованием отрезков цепей с изотактической и синдиотактической конфигурацией. Смесь кристаллических полимеров типа I (А) и II (В) дает ту же дифракционную картину, что и полимер типа III (D), но в отличие от него эта смесь может быть разделена фракционированием. Английские исследователи [69] сообщают, что при добавлении метилметакрилата к реактиву Гриньяра при 0° получается полимер, который дает инфракрасный спектр и рентгенограмму, аналогичные полученным для смеси а- и р-полимеров, т. е. полимеров типа I (А) и II (В). Однако в отличие от полимера типа III (D) полимер, полученный английскими исследователями, может быть разделен путем экстрагирования ацетоном на фракции со свойствами а-и р-полнмеров. [c.268]

Вопрос, является ли полимер типа III (D) блок-сополимером или смесью изотактического и синдиотактического полимеров, которая не поддается разделению фракционированием, решить трудно. Интересный результат, указывающий на близкое родство между изотактическим поли-метил метакрилатом типа II (В) и полимером типа III (D), описан в бельгийском патенте [68] в примере 9,а. Полиметилметакрилат с молекулярным весом 170 ООО получен на 9-флюорениллитии при —40° в смеси толуола и бензола. 5%-ный раствор полимера в гептаноне-4 отлит на поверхность ртути при 50°. По истечении 48 час образовавшаяся полимерная пленка стала однородной, но в ней осталось несколько процентов растворителя. Картина дифракции рентгеновских лучей на этой пленке аналогична дифракции на полиметилметакрилате типа III (D). Затем пленку поместили в вакуумный сушильный шкаф и постепенно в течение недели повышали температуру до 95°. После четырехдневной выдержки при 95° пленка давала рентгенограмму, характерную для полимера типа II (В). [c.268]

Барамбойм [375] механо-химическим путем получил сополимеры из смесей полиметилметакрилата с полистиролом или с поливинилацетатом. При механической обработке полиметилметакрилата в стироле он получил соответствующий привитой и блок-сополимер. [c.57]

При разработке этой номенклатуры как составные части блоков и привитых сополимеров рассматривались лишь синтетические виниловые и диеновые гомополимеры и сополимеры конденсационные и природные полимеры могут быть также включены с помощью описательных или принятых названий. При наименовании конденсационных полимеров обычно принято опускать термин сополимер . Например, блок-сополимер феноло-формальдегидной смолы линейной структуры с метилметакрилатом можно назвать фенолформальдегид-блок-полиметилметакрилат. Другими примерами могут быть целлюлоза-лр-полиакрилонитрил, поливинилформаль-пр-фе-нолформальдегид, найлон-6,6-блок-полиметакриловая кислота, натуральный каучук- р-полиметилметакрилат. [c.15]

Он показал, что полученный таким образом красный раствор полимера все еще содержит активные полимерные цепи даже после того, как весь мономер израсходован. При добавлении к этому раствору новой порции мономера полимеризация продолжается. Поэтому такие полимеры были названы живыми полимерами. Введение в систему с живыми полимерами мономера другого вида, также полимеризующегося по анионному механизму, приводит к образованию блок-сополимеров, концевые звенья которых в основном также сохраняют свою активность. Добавление метилметакрилата или акрилонитрила убивает полимер, поскольку полимеризация этих мономеров заканчивается обрывом цепи. Такого типа реакция обрыва цепи, которая, очевидно, включает реакцию концевой карбанионной группы с эфирной группой метакрилата, была с успехом использована для синтеза привитых сополимеров. Так, Ремп с сотрудниками [217—219] добавляли раствор полиметилметакрилата в тетрагидрофуране к полистиролу, полученному при полимеризации стирола в присутствии бензил-натрия или фенилизопропилкалия в качестве катализатора. Монокарбанионы полистирола реагировали с эфирными группами, в результате образовывался привитой сополимер, в котором полиметилметакрилат составлял основную цель, а полистирол — боковые. Выход привитого сополимера достигал 40 % [c.37]

О Дрискол [17], проводя сополимеризацию стирола и метилметакрилата с использованием катализатора, получил блок-сополимер. Он установил, что ацетонитрил является селективным растворителем полиметилметакрилата и растворяет статистические сополимеры с содержанием стирола более 10%. После экстракции этим растворителем проводили экстракцию нерастворимой в ацетонитриле фракции с цик-логексаном, который растворяет полистирол, но не растворяет статистические сополимеры стирола и метилметакрилата. О Дрискол продемонстрировал эффективность такой [c.126]

Таким путем была приблил енно определена структура блок-сополимера натурального каучука с полиметилметакрилатом, полученного пластикацией в присутствии мономера, причем для начальных стадий механосинтеза она имела вид А, а для конечных продуктов — вид В (рис. 138). [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология