Осмий органическими растворителями

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Инертные органические растворители используют для экстракции не только хлорида германия, но и ковалентных галогенидов мышьяка, сурьмы, ртути и некоторых других металлов, а также тетраоксидов осмия и рутения. [c.57]

При разделении элементов методом экстракции водный раствор анализируемого вещества встряхивают с подходящим органическим растворителем, не смешивающимся с водой. Если одно из веществ хорошо растворимо в органическом растворителе, та оно переходит в органическую фазу. Однако некоторая часть его остается в водном растворе. Повторение экстракции приводит к более полному разделению. Таким путем, например, отделяют ионы железа (П1) от ионов алюминия, висмута, кальция, кадмия, хрома, кобальта, свинца, марганца, никеля, осмия, палладия, титана, урана (экстракция ведется эфиром из солянокислого раствора). [c.25]

Нри определении рения в большинстве материалов необходимо его сначала сконцентрировать — отгонкой из кислых растворов, экстрагированием различными органическими растворителями, осаждением сероводородом в кислой среде в присутствии солей меди, осмия, ртути и мышьяка. Ионы молибдена (VI) удаляют соосаждением с гидроокисью железа при pH 5—7,5. [c.250]

Некоторые нейтральные неорганические молекулы при условии, что их внутренние связи ковалентны, распределяются между инертными органическими растворителями и водой. В качестве примеров можно указать иод, четырехокиси осмия и рутения, хлориды мышьяка и свинца. [c.235]

Селен и теллур чаще всего определяют в виде их золей. Четырехокиси осмия и рутения можно определить прямым спектрофотометрированием их растворов в органических растворителях. [c.298]

Водород гидроксильной группы окситриазена способен замещаться на металл с образованием металлических производных. Получены соли окситриазенов, содержащие серебро, медь, никель, кобальт, железо, магний, кальций, калий, марганец, кадмий, свинец, олово, ртуть, палладий, титан, ванадий, молибден, золото, осмий, германий, церий, рутений, цинк, алюминий, бериллий и др. [177, 183, 186, 189, 190, 191, 193—208, 217, 221]. Обычно эти соединения представляют собой нерастворимые в воде окрашенные кристаллические вещества, растворяющиеся в органических растворителях. [c.172]

Дифенилтиомочевина в 5—7 М растворах НС1 с рутением (4+) образует при нагревании КС, которое экстрагируется хлф., что црименяют для ФО и экстракционного отделения рутения от осмия [151]. В спектре ВКС есть полоса с Хтах=630 нм. ВКС экстрагируется органическими растворителя ми. [c.126]

Двухвалентное состояние осмия и рутения сильно стабилизируется комплексообразованием с окисью углерода. Для.осмия характерны кристаллы состава Оз(СО)пГ2, где га = 2, 3, 4. По мере увеличения п и по ряду С1—Вг—I возрастает летучесть карбонилов, а также их растворимость в органических растворителях. В воде они нерастворимы и с ней не взаимодействуют, [c.391]

Наиболее важные методы отделения осмия основаны на летучести четырехокиси осмия и ее экстрагируемости из водных растворов органическими растворителями. [c.629]

И главное не откладывайте удаление пятен на потом . Помните, что свежие пятна, как правило, выводятся легко и просто, в то время как старые отчищаются с трудом или даже остаются навсегда. Вот пример свежее пятно от масляной краски на одежде еще в течение 1—3 часов отстирывается обычным хозяйственным мылом, но на следующий день то же самое пятно придется отмачивать скипидаром или другими органическими растворителями и без гарантии успеха. Учтите, что этиловый спирт, бензин, ацетон, тетрахлорид углерода (особенно недостаточно очищенные), а также кислоты и щелочи могут разрушить красители ткани. Поэтому применять их надо осмо- [c.84]

Электровосстановление платиновых металлов изучено лишь в комплексообразующих неводных растворителях [1046, 1265, 1089, 1259, 808, 1106, 907, 1170—1172]. Основными объектами исследования служили комплексы осмия, родия, иридия с органическими лигандами. Изучение их представляет как теоретический интерес в плане выяснения основных закономерностей процессов комплексообразования в неводных средах и стабилизации низших степеней окисления элементов в апротонных растворителях, так и практический, поскольку некоторые из них люминесцентны и могут служить объектами превращения световой энергии, в том числе и солнечной, в химическую [1159, 1158, 1247]. [c.99]

Высший оксид осмия 0з04 получают нагреванием порошкообразного осмия в присутствии кислорода. Это вполне стойкое соединение (Д0° = — 299 кДж/моль), образует большие светло-желтые кристаллы, т. пл. 39,5 С. Хорошо растворяется в воде и органических растворителях. Молекула 0504 тетраэдрическая, (Оз — О) = 174 пм. [c.577]

Трейбс рекомендовал применять перекись водорода и над-ванадиевую кислоту для получения эпоксисоединений и гликолей и считал ацетон наиболее подходящим растворителем ([164] ср. [87]). С другой стороны, Магден и Янг [100] после систематического исследования различных катализаторов для окисления аллилового спирта в водной среде пришли к выводу, что в присутствии надванадиевой кислоты олефины окисляются медленнее, чем с четырехокисью осмия, что образуются большие количества побочных продуктов и что органические растворители в большинстве случаев окисляются. [c.145]

Превращение алкенов в цис- или в транс-гликоли может быть легко осуществлено в присутствии переходных металлов. Для получения г ис-гликолей в качестве окислителей наиболее часто используют тетраоксид осмия и щелочной раствор перманганата [16]. В обоих случаях дигидроксилирование протекает с наименее стерически затрудненной стороны. Механизм реакции включает первоначальное образование циклического осмата (8) или перманганата (9). Осмат превращается в гликоль преимущественно вследствие восстановительного расщепления связи Оз—О, в то время как из перманганата гликоль получается в процессе гидролиза, когда связь Мп—О расщепляется легче, чем связь С—О, При использовании перманганата реакцию можно проводить в различных полярных растворителях (водный этанол, ацетон, пиридин). Типичные условия реакции включают растворение или суспендирование алкена в щелочной среде (pH 12) и добавление небольшого избытка разбавленного раствора перманганата калия при комнатной температуре (температура может быть и ниже комнатной). При этом МпОг, который выпадает в осадок, может быть отфильтрован гликоль экстра-гир 7ют органическим растворителем. В менее щелочной среде происходит расщепление С—С-связи, в нейтральной среде этот процесс является преобладающим. Например, окисление би- [c.325]

Введение третьего компонента (органического основания или его ониевой соли) увеличивает прочность или экстрагируе-мость даже сравнительно слабых комплексов — таких, например, как роданидные и галогенидные. Тройные комплексы часто трудно растворяются в воде, но хорошо растворяются в неполярных органических растворителях. На основе этих реакций разработано большое количество экстракционно-фотометрических методов определения титана, ниобия, железа, сурьмы, рения, осмия и других ионов. [c.99]

Ряд соединений, таких, как четырехокиси рутения и осмия, двуокись серы, 8-оксихинолин, галогены и т. д., обычно хорошо растворимы во многих органических растворителях экстракция таких соединений основана на простом физическом растворении в органической фазе. Распределение ковалентных соединений между двумя почти не смешивающимися растворителями описывается простым законом распределения Сх1С2—р, где р — константа распределения. [c.501]

Высокая полнота и избирательность извлечения золота(1П) объясняют широкое использование экстракции его из хлоридных растворов для решения прикладных задач, особенно аналитических. В частности, экстракция из хлоридных растворов применялась при определении золота в рудах и породах [820, 849, 850, 854], продуктах обогащения [846, 854], полупродуктах производств цветных металлов [847, 853, 854, 859], металлах (железе [818], аффинированном серебре [821], катодном никеле [821], платине [826], палладии [829, 831, 836], родии [829], осмии [833], меди [853, 859]), полупроводниковых материалах [830], солях [822], природных водах [823] и других объектах [364, 817, 820, 824,825, 828, 834, 835, 839, 841, 848,852, 855, 857, 864], а также при определении примесей в металлическом золоте [832, 842]. При этом в качестве органических растворителей использовали ДЭЭ [817, 818, 820-825], ДХДЭЭ [829-831, 855], алкилацетаты [826, 833-836, 839, 841, 842], МИБК [837, 847, 848], полиэтиленгли-коль [853, 854]. [c.150]

В качестве окислителей при проведении подобных реакцийполь-зуются обычно йодной кислотой [1385], тетраацетатом свинца [1386] и четырехокисью осмия [1387]. Из них чаще всего применяется тетраацетат свинца, так как это соединение растворяется в органических растворителях. Йодная кислота удобна при работе с водными растворами, что же касается четырехокиси осмия, то этот окислитель может быть всегда заменен другими [см. примечание 110, стр. 655]. [c.508]

Эфиризующий агент — бензилхлорид СеНвСНаС — бесцветная жидкость, с очень сильным запахом, плотностью 1,1 пары которой раздражают слизистую оболочку и вызывают слезотечение. Бензилхлорид кипит при 179° С и замерзает при —39° С, легко растворяется в спирте и других органических растворителях и не растворяется в воде. Он отличается большой реакционной способностью и неустойчив к нагреванию. В присутствии некоторых металлов (например, железа, чугуна, бронзы, олова, латуни и цинка) бензилхлорид способен осмо-ляться. Поэтому наиболее подходящими материалами для изготовления бензиляторов являются никель и серебро. [c.381]

Рутений. Взаимодействие рутения с диэтилдитнофосфатами подробно не исследовалось. Согласно данным А. И. Бусева [12], рутений дает в сильнокислых растворах при кипячении красный осадок, не растворимый в концентрированных кислотах, но хорошо растворимый в органических растворителях. Б отличие от осмия тиомочевинный комплекс рутения количественно реагирует с диэтилдитиофосфатом с образованием соединения, хорошо экстрагируемого органическими растворителями. [c.185]

По величине светопоглощения 1 мг золота соответствует 50 мкг меди, 5 мг платины — 2 мкг меди, 1 мг осмия — 25 мкг меди, 1 мг палладия — 10 мкг меди. Сурьма (III) мешает экстракции меди, сурьма (V) не мешает, первую можно предварительно окислить. Теллур (IV) мещает определению можно провести предварительное окисление его до теллура (VI), который не мешает. Мешает таллий (III), но его можно восстановить до таллия (I). Мешает висмут, но если хлороформный экстракт промыть 5 н. солйной кислотой, то висмут перейдет в водный раствор, а медь останется в слое органического растворителя. [c.886]

Разработанный же материал ОСМ 5-9, также включающий полиорганосилазаны, превосходит другие ОСМ по стойкости к действию органических растворителей и в этом отношении приближается к полиэфиракрилатным эмалям, но значительно превосходит последние по нагревостойкости. Он не уступает по своей нагревостойкости кремнийорганическим эмалям (например, КО-89) и превосходит последние по твердости, влагостойкости и стойкости к растворителям. Преимущество органосиликатного материала ОСМ 5-9 и в его технологических особенностях. Он легко затвердевает на воздухе после удаления растворителя и обеспечивает электрическую прочность изоляции более 500В при толщине не свыше 80 мкм обладает хорошим разливом , что позволяет получать толстые ровные пленки за один прием. Последую- [c.138]

Экспериментально установлено, что асболютная чувствительность эбулиометров существенно ниже, чем осмометров. Эбулиоскопическая постоянная Кэб для обычных органических растворителей составляет приблизительно (2—3)10 град/моль. Следовательно, увеличение осмотического давления на 1 сж соответствует по порядку величины изменению температуры кипения на 0,0001° С. С помощью катетометра можно оценить изменение высоты столба жидкости с точностью до 0,001 см, а предельно регистрируемая величина изменения температуры достигает 0,000015° С. Тем не ленее эбулиоскопическим методом часто пользуются для определения среднечислового молекулярного веса, поскольку при осмо-метрическом методе определения М полиэтиленов (и других полимеров) возможно возникновение существенных ошибок, обусловленных диффузией через мембрану низкомолекулярных фракций. [c.120]

Иногда неорганическое соединение можно извлечь как таковое (хлориды железа, золота и других металлов — эфиром, стр. 233, четырехокись осмия — четыреххлористым углеродом и т. п.), но обычно в случае металлов добавляют органический реактив, образующий внутрикомплексную соль , извлекаемую различными органическими растворителями, часто с очень благоприятным коэфициентом распределения. Органические реактивы ценны для методов извлечения не только потому, что они могут быть высоко селективны, но также и потому, что образующийся металлический комплекс может быть окрашен таким образом, металл иногда можно отделить и определить одной операцией, как это видно на примере о дифенилтиокарба-зоном. [c.42]

Представителем циклопентадиенильных производных двухвалентных платиновых металлов является бледно-желтый, довольно летучий Ru( sH5 )2 (т. пл. 196 °С). Он растворим в органических растворителях и при отсутствии окислителей химически устойчив — не разрушается щелочами и кислотами. По строению он аналогичен ферроцену (X 2 доп. 34), но относительное расположение циклопентадиенильных колец в кристаллах обоих соединений различно (рис. XIV-50). Для осмия описано светло-желтое смешанное производное состава С5НбОз(СО)2Вг (т. пл. 121 °С), а для платины — оранжевое состава sHsPtNO (т. пл. 64 °С). [c.399]

Четырехокись рутения также экстрагируется органическими растворителями, однако рутений можно восстановить при небольшом избытке сульфата железа(П). Добавление азотной кислоты до концентрации 5 М не приводит снова к окислению рутения до положительного восьмивалентного состояния, так что при дальнейшем ходе анализа он не экстрагируется, в то время как осмий экстрагируется Дальнейшие указания см. на стр. 634. Проверка этого метода показала, что успех его в значительной степени зависит от различия в скоростях восстановления ОзО/ и Ки04 двухвалентным железом в кислых растворах Ки(УП1) восстанавливается быстро, Оз(УИ1) — медленно. Если для восстановления Оз(УП1) дать достаточно времени, то образуется так много Оз(1У), что он не успевает быстро окислиться азотной кислотой. Это иллюстрируется приводимыми ниже данными. В каждом из опытов первоначально присутствовало 100 у Оз(У1П) в растворе 2 н. серной кислоты (объем растворов был равен в первом и во втором опытах 50 мл, в третьем и четвертом — 35 мл). [c.631]

Производные тиомочевины и тиосемикарбазида реагируют [особенно в присутствии хлорида олова(П)1 с осмием, давая окрашенные продукты некоторые из них экстрагируются хлороформом и другими органическими растворителями Гейлман и Ниб предложили методы определения осмия посредством о,о -дитолилтиомочевины (красный продукт) и 1,4-дифенил-тиосемикарбазида (фиолетовый продукт). Ниже описан ход анализа осмия при помощи первого реагента. Небольшие количества сульфатов, перхлоратов и иона аммония не мешают определению. Сульфиты и нитраты должны отсутствовать. Палладий, родий и рутений дают окрашенные, экстрагирующиеся хлороформом продукты. Иридий и платина совсем не дают или дают слабую окраску и поэтому могут присутствовать в небольших количествах. 1,4-Дифенилтиосемикарбазид является лучшим реагентом в случае, если осмий определяют в присутствии родия и небольших количеств рутения Ни<0,10з). [c.635]

Рассматриваемые в этой главе методы концентрирования основаны на распределении растворенного вещества между двумя плохо смещиваю-щимися растворителями (см. приложение 1). Наиболее широко при определении микроэлементов используют экстракцию металлов из водных растворов в органические растворители, такие как диэтиловый эфир, хлороформ и тетрахлорид углерода. Неотъемлемой частью экстракции является получение незаряженных форм соединений путем образования хелатов и ионных ассоциатов. Органическими растворителями также экстрагируются ковалентные соединения, например, иод, галогениды мы-шьяка(1П), германия(1У) и др., оксиды осмия(У111) и рутения(УП1), пиа-зоселенолы. Экстракции посвящен ряд монографий [14, 148-153]. [c.41]

Из оксииодида осмия (0з04 + Ш) в смеси с порошкообразным серебром (1 3) при 150° и 200 ат давления окиси углерода за 15 час. получается Оз2(СО)9 вместе с 08(С0)5 и Оз(СО)4Л2. Из реакционного продукта Оз2(СО)9 извлекают бензолом в виде блестящих псевдогексональных кристаллов канареечного цвета. Кристаллы очищают возгонкой при 170°. Температура плавления Оз2(СО)9 равняется 224°. Температура возгонки выше 130°. Соединение растворяется в бензоле, петролейном эфире, четыреххлористом углероде и других органических растворителях. Разбавленный раствор едкого кали действует на него очень медленно. Кипящий 50%-ный раствор едкого кали быстро разлагает соединение с почернением. Пиридин вытесняет окись углерода только при температуре кипения. Вода и кислоты (даже концентрированная НЫОз на него не действуют [42]. [c.327]

Реакция гидроксилирования алкенов, протекающая под действием холодного раствора перманганата калия и сопровождаемая его обесцвечиванием, известна как реакция Вагнера г.). Она имеет в настоящее время незначительное синтетическое применение, поскольку сопровождается образованием значительного числа побочных продуктов. Однако эта реакция может применяться при изучении строения органического соединения как качественная проба на двойную связь. Гидроксилирование циклогексена действием водного раствора перманганата калия на холоду впервые провел В.В. Марковников. В настоящее время для гидроксилирования алкенов чаще всего применяют оксид осмия(УШ) (реакция Криге, 1936 г.). В качестве растворителя в этом случае возможно применение эфира, бензола, циклогексана, хлороформа. Наилучшие результаты дает применение пиридина, который катализирует реакцию. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология