Рутений сероводородом

Платину прокаливают в токе водорода. Фильтраты подкисляют соляной кислотой и кипятят при прибавлении спирта до тех пор, пока раствор не просветлеет. Затем осаждают рутений сероводородом (см. 16, стр. 378). [c.379]

Метод фотохимического разложения сероводорода. Разработан швейцарскими и итальянскими химиками. При фотохимическом разложении сероводорода в присутствии катализатора — суспензии сульфида кадмия и диоксида рутения — образуются водород и сера. Механизм этой реакции заключается в следующем. В сульфиде кадмия (соединение С полупроводниковыми свойствами) электроны под действием света начинают перемещаться, оставляя положительно заряженные дырки, и восстанавливают водород из водного раствора. Ион гидроксида разлагает молекулу водорода с образованием сульфид-иона, который окисляется до элементарной серы. Этот процесс можно использовать для очистки газов от сероводорода. [c.54]

Разделение ионов в виде сульфидов. Сульфиды очень многих металлов труднорастворимы в воде. Эти свойства были использованы для разработки схемы систематического хода анализа катионов, которая была предложена более 100 лет назад известным русским химиком К. К- Клаусом, открывшим рутений. Эту схему называют сероводородный метод разделения и анализа ионов , она сохранилась с некоторыми изменениями и до настоящего времени. В табл. 26.8 представлены продукты взаимодействия катионов с сероводородом в кислой среде и с сульфидом аммония в аммиачной среде. Из этой таблицы видно, что в среде хлороводородной кислоты сероводород осаждает черные сульфиды серебра, ртути, свинца, меди, висмута, желтые сульфиды кадмия, мышьяка(И1) и (V), олова(1У), оранжево-красные сульфиды сурьмы(III) и (V) и коричневый сульфид олова (II). [c.557]

Платиновый нашатырь. Светло-желтый (с примесью соответствующей соли иридия, рутения или палладия — красноватый, соли родия — желто-зеленый). При нагревании разлагается. Плохо растворяется в холодной воде, в горячей воде анион подвергается акватации и протолизу. Кристаллогидратов не образует. Не растворяется в концентрированном растворе хлорида аммония. Не реагирует с кислотами. Переводится в раствор гидроксидом натрия при нагревании. Реагирует с гидратом аммиака, сероводородом. Окислитель. Вступает в реакции обмена лигандами. Получение см. 908, 917. [c.462]

Было показано что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детальна излагается в разделе Систематический ход. разделения и определения платиновых металлов (стр. 423). [c.414]

При восстановлении комплексных хлоридов рутения (III) и рутения (IV) в кислой среде сероводородом, амальгамой нат- рия, хлористым титаном, хлористым хромом, цинком в соляной —. кислоте, гипофосфитом натрия а также при электролитическом восстановлении образуются синие растворы, в которых рутений ГХ находится в виде соединения рутения (II). Если концентрация соляной кислоты в растворе ниже 2N, синие соединения разлагаются с образованием металлического рутения и соединения рутения (III). [c.17]

В общей схеме систематического качественного анализа элементов платиновые металлы и золото относятся ко II аналитической группе. Они выделяются сероводородом из кислых растворов. В присутствии избытка щелочных сульфидов иридий, рутений и золото образуют сульфосоли. [c.74]

В фильтратах осаждают сероводородом палладий (см. также стр. 367), прокаливают в токе водорода и дают остыть в токе углекислого газа. Соединенные вместе осадки иридия сильно прокаливают в токе водорода и полученный остаток испытывают на рутений сплавлением с десятикратным количеством соды, к которой прибавлено немного селитры (стр, 335). [c.343]

Азотистокислый натрий образует в горячем растворе иридиевой соли желтое, растворимое в воде комплексное соединение, из которого иридий не осаждается ни сероводородом, ни сернистыми щелочами (отличие от родия и рутения). По прибавлении калиевых или аммониевых солей, однако, выпадают труднорастворимые комплексные нитриты. [c.353]

Путем модифицирования системы, показанной на рис. 11.53, можно разработать способ очистки газовых технологических отходов при нефтеочистке. Например, для разложения сероводорода на водород и серу можно использовать смешанный катализатор (сульфид кадмия + диоксид рутения). В результате вместо загрязняющего окружающую среду сероводорода будут получаться полезные для химической промышленности продукты — Нг и сера [178]. [c.383]

Дихлорид рутения (И) получается восстановлением сероводородом раствора трихлорида рутения (III). Последний может быть получен действием хлора на металлический рутений. Получено комплексное соединение с хлором, в котором рутений четырехвалентен Ка [НиС1в]. [c.364]

При продолжительном действии сероводорода на соли рутения раствор сначала окрашивается в зелено-голубой цвет, а затем выпадает осадок сульфидов смешанного состава РПзЗз, RuS2, РиЗд. [c.364]

Катионы 4-й аналитической группы осаждаются сероводородом в кислой среде при pH 0,5. Ее составляют элементы IV главной подгруппы (олово, свинец), V главной подгруппы (мышьяк, сурьма и висмут), VI группы периодической системы (молибден, вольфрам, селен, теллур), VII побочной подгруппы (технеций, рений), VIII группы семейств рутения и осмия. В 4 аналитическую группу входят также медь, серебро и золото, как элементы 1 побочной подгруппы таблицы Менделеева. 4 аналитическая группа подразделяется на три подгруппы подгруппу соляной кислоты, подгруппу сульфооснований и подгруппу сульфоангидридов. [c.31]

Исследованы поверхностные и объемные реакции газочувствительных соединений с электроно-донорными газами и парами (аммиак, гидразин, летучие амины, сероводород, пары воды и др.). В качестве газочувствительных соединений использовали синтезированные координационные соединения 8-й (и др.) фупп периодической системы с макроциклически-ми лигандами (порфирины, дибензотетраазааннулены), диоксимами, окси-оксимами неорганическими комплексами висмута, фосфора, рутения, осмия. [c.103]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

Иридий, родий, рутений и платина в этих условиях осаждаются пеколичественно. В присутствии металлов группы платины концентрацию НС1 устанавливают на уровне 1 н., раствор насыщают сероводородом и нагревают в закрытом сосуде 1 час на кипящей водяной бане [459]. При этом металлы группы платины осаждаются заметного соосаждения индия не происходит. Затем осаждают другие металлы из среды 0,6 н. НС1, как описано выше. [c.48]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

Существует первичное доказательство, что метанирование также является структурно-чувствительной реакцией [33]. Делла Бетта с сотр. нашел, что с увеличением размера кристаллита повышается удельная установившаяся активность метанирования рутения. Пока еще не ясно, как данное заключение затрагивает изменение отравления углеродом с увеличением размера кристаллита. Однако исследования по сероводородному отравлению этих катализаторов в какой-то мере подтверждают влияние размера кристаллита введение сероводорода изменяет распределение продукта в сторону увеличения выхода более тяжелых углеводородов авторы предполагают, что это — симптом повышенной активности образования связи углерод— углерод с разрывом прилегающей металлической поверхности— эффект, который предпочтителен при мелких кристаллитах. Указанное явление может найти применение в реакциях процессов переработки угля. [c.39]

Для полного осаждения сульфида иридия требуется значительно более высокая концентрация кислоты в растворе (около 3 н. по содяной кислоте) и более продолжительная обработка раствора сероводородом (примерно —3 ч при слабом кипении). Даже в этом случав осаждение может быть не количественным, если в растворе не присутствуют ионы, способствующие коагуляции коллоидного сульфида рутения. Для этой цели можно, ввести на каждые 100 мл раствора по 0,5 л хлорида алюминия (шестивод- ную соль). Коагуляция осадка вызывается также и солями двухвалентных элементов, таких, как магний или кальций. Соосаждения этих металлов как будто можно не опасаться. [c.413]

Азотистокислый натрий при действии на комплексный хлорид иридия О бразует желтое растворимое в воде комплексное соединение Каз[1г(К02)б], из которого иридий Hi осаждается ни сероводородом, ни сернистыми щелочами (в отличие от родия и рутения). При добавлении калийной или аммонийной азотно- кислых солей выпадают труднорастворимые комплексные нитриты. [c.81]

При действии сероводорода на солянокислый раствор хлоридов рутения вначале появляется характерная голубая окраска соединения рутения (И), затем выпадает буро-черный осадок сульфида. Другие платиновые металлы и золото при действии сероводорода не образуют окрашенных в голубой ивет соединений. [c.83]

Как указывалось выше, декантат, остающийся после осаждения оксалата кальция, содержит 2г , ЫЬ и Кроме того, в нем присутствуют заметные количества железа и другие неактивные макропримеси. Чтобы провести концентрирование и извлечение рутения, к раствору после осаждения оксалата кальция добавляют в качестве носителя соль никеля и осаждают сульфид никеля сероводородом при этом до 80% рутения захватываются осадком N15. Осадок растворяют в азотной кислоте и экстрагируют рутений трибутилфосфатом в виде нитрозосо-единения. Степень извлечения рутения (при оптимальной концентрации азотной кислоты 0,2 г-экв/л, нитрита 0,2 г-экв/л и нитрата 5 г-экв/л) составляет 99%. [c.713]

Из кислых растворов технеция(VII) он выделяется в осадок сероводородом, тиоацетамидом или тиосульфатом натрия в виде T 2S7. Носителями могут служить рений, марганец, медь и платина, но одновременно осаждается и ряд других элементов. Технеций в низших окислительных состояниях в отличие от рения не осаждается из концентрированной НС1 сероводородом. С носителями типа ЭХГ (ReOr, СЮГ, ЮГ, ВРГ) технеций(VII) осаждается ионами таллия, серебра и цезия, тетрафениларсонием и нитроном. Технеций лучше всего отделяется от рутения последними двумя реагентами с рением в качестве носителя. [c.274]

Элементарный технеций. Металлический технеций был получен Фридом [Р32] в 1947 г. в количестве порядка десятых долей миллиграмма. Фрид в качестве исходного вещества применял пертехнетат аммония КНДсО . Соль обрабатывалась сероводородом в 4М растворе соляной кислоты осажденный сульфид технеция высушивался и затем обрабатывался водородом при 1000—1100°С. Два полученных таким путем препарата были исследованы Муни [М32], который показал, что они представляли собой металлический технеций, кристаллизующийся в плотноупакованной гексагональной системе, изоморфной кристаллам рения, рутения и осмия. Плотность, вычисленная из рентгеновских данных, оказалась равной 11,487 г см , если считать атомный вес технеция равным 99. [c.153]

Сероводород осаждает черный сернистый иридий (1г28ц), растворимый в азотной кислоте и в сернистом аммонии. [Чистый иридий получается фракционированным осаждением сероводородом, причем, согласно данным Бюро Стандартов, он легче всего очищается от палладия, немного труднее от платины и рутения и труднее всего от родия. Вообще по осаждаемости сероводородом различают три группы А—металлы, легко и полностью осаждаемые из холодных слабо-кислых растворов (Аи, РЬ, Hg, Pd, Си) В — металлы, полностью осаждаемые из горячих, сильно кислых растворов (1г, РЬ, Ри), и С — средняя группа, между А и В (Мо, Р1). 3 э. Ф.] [c.352]

Gibbs пользуется для отделения родия от иридия свойством иридия не осаждаться сероводородом из раствора комплексного ириди-нитрита натрия, в то время как родий выделяется в виде сернистого (см. Отделение рутения и иридия, стр. 380). [c.373]

Сероводород окрашивает раствор хлористого рутения сперва в лазурно-голубой цвет. После более продолжительного пропускания выпадает коричневый сернистый рутений (RugSg), нерастворимый в сернистых щелочах. Фильтрат от сернистого рутения обычно также окрашен в голубой цвет. [c.377]

В работе Велера с сотрудниками [472] по изучению способов получения халькогенидов платиновых металлов отмечалось, что> получение дисульфида рутения было затруднено, так как непосредственное нагревание Ru ig и серы в эвакуированной запаянной трубке выше 400° С приводило к взрыву. Поэтому для получения RuSj хлорид рутения вначале нагревали а токе сухого сероводорода. Реакция сульфидизации Ru lg проходила бурно и сопровождалась вспышками. Продукт реакции нагревали потом с избытком серы в запаянной трубке избыток серы экстрагировали сероуглеродом. [c.190]

Первоначальный метод (И. и В. Ноддаков) выделения сырого эка- и дви-марганца из платиновых руд заключался в обработке минерала царской водкой, выпаривании раствора и прокаливании остатка, который затем восстанавливался водородом. Нерастворившаяся в царской водке часть минерала нагревалась в токе хлора, и хлорид восстанавливался цинком. Оба конечных продукта объединялись, и при попеременном нагревании в водороде и кислороде давали сублиматы окислов осмйя, рутения и мышьяка совместно с новым вещес вом, темнеющим от сероводорода. В случае колумбита сначала производилось сплавление с едким натром и азотнокислым натрием для удаления основной массы железа ниобия и тантала, а фильтрат обрабатывался сероводородом дважды—в щелочном и в кислом растворах. Осажденные сульфиды снова растворялись, и из полученных растворов после их упаривания до небольшого объема производилось осаждение записной азотнокислой ртутью. Объединенные осадки вое- станавливались, и в конечном продукте путем рентгенов-, [c.19]

Керн предположил, что при обработке дэвия царской водкой в раствор переходил хлорид этого элемента, а при действии едкого кали на полученный раствор выпадал светложелтый осадок, растворимый в кислотах. При пропускании сероводорода из раствора выделялся коричневый, постепенно темневший осадок. Роданид калия вызывал появление красной окраски раствора (или осадка, если процесс велся при нагревании). Позже Керн подтвердил эти результаты и обнаружил новые факты—образование двойной соли с цианидом калия, коричневый осадок с ферроцианидом и образование тиосолей при взаимодействии со щелочными сульфидами [2]. Керн вначале предполагал, что дэвий должен занять пустое место в менделеевской периодической таблице между молибденом и рутением в этом случае он должен был иметь атомный вес около 100. Но позже, когда было проведено предварительное определение атомного веса, показавшее величину около 154 [2], стало очевидно, что дэвий не может быть эка-марганцем отсюда вытекало следствие, что он должен занять место дви-марганца. [c.93]

Так, например, цинк [3], кобальт [4] определялись методом изотопного разбавления после выделения электролизом, рутений [5] после дистилляции и катодного выделения, молибден [6] — после осаждения сероводородом. Имеется лшого работ по определению малых количеств элементов со стабильными изотопами с использованием масс-спектрографа [7,8]. [c.219]

В дистилляте рутений осаждается сероводородом в солянокислой среде в форме Ru Sg или этиловым спиртом в щелочной среде в виде смеси окислов BujOg и ВнОз- [c.48]

Гидроокись нитрозилрутения осаждается из нитратного раствора лишь при pH около 6, в других условиях осадок пепти-зирует. Сероводород из слабокислых растворов осаждает рутений, по-видимому, в форме соединения КиМО(5Н)з, из щелочных растворов рутений не осаждается сероводородом. Это оди)1 пз немногих способов легкого и полного осаждения рутения из растворов. Нитрозилрутений образует также комплексы, в которых одно координационное место занято нитратом, а другие два — сульфатом или оксалатом. Такие комплексы не растворимы в органических растворителях. Комплексы с ионом фторида очень слабы. Комплексы нитрозилрутения с нитрит-ионом более устойчивы, чем нитратные. Их можно получить путем осторожной обработки нитратного комплекса нитритом или двуокисью азота. Они хуже растворимы в органических жидкостях, чем нитратные комплексы. [c.99]

Эффективность удаления стронция при обычном процессе соосаждения путем нейтрализации раствора не особенно велика, а эффективность удаления цезия очень мала. Другим важным продуктом деления, который не осаждается обычным путем, является рутений. В зависимости от химического состояния этого элемента поведение его различно. Как было показано Мартином и Майлсом [17], сравнительно устойчивые нитро- и нитрозилком-плексы рутения могут быть переведены в нерастворимые сульфиды обработкой кислых растворов сероводородом. Рутений может быть также довольно эффективно поглощен в колонне, заполненной сульфидом меди. Процессы осаждения сульфидов могут найти применение лри обработке растворов, богатых рутением, получающихся в качестве промежуточных продуктов при экстракционных процессах. [c.237]