Электрод для полярографического метода

В зависимости от характера электрохимического процесса на ртутном капельном или ином электроде полярографические методы для кобальта можно разделить на две группы. К одной группе относятся методы, основанные на восстановлении гидратированных или комплексно связанных ионов двухвалентного кобальта до металла. К другой группе относятся методы, основанные на восстановлении трехвалентного кобальта до двухвалентного состояния. Во всех случаях существенное значение имеет выбор электролита—фона для полярографирования. [c.164]

Окисление на ртутном капельном электроде (полярографический метод) [3821 3 —1,40 [c.53]

На ртутном капельном электроде полярографическим методом можно определить катионы, восстанавливающиеся в интервале потенциалов от 4-0,3 до —2,0 в (в щелочных и нейтральных растворах) и до -—1,0 в (в кислых растворах), т. е. практически все катионы. При этом во многих случаях можно без предварительного разделения определять несколько ионов в смеси. Метод широко применяется для определения примесей в металлах и сплавах, обладает высокой чувствительностью и позволяет определить примеси металлов при содержании их до 0,001%. [c.392]

На ртутном капельном электроде полярографическим методом можно определить катионы, восстанавливающиеся в интервале потенциалов от +0,3 до —2,0 В (в щелочных и нейтральных растворах) и до —1,0 В (в кислых растворах), т. е. практически все катионы. При этом во многих случаях можно без предварительного разделения определять несколько ионов в смеси. Метод широко применяется для определения примесей в металлах и сплавах, обладает высокой чувствительностью и позволяет определить примеси металлов при содержании их до 0,001%- Большой интерес этот метод представляет для анализа органических веществ, способных восстанавливаться на ртутном капельном электроде альдегидов, нитросоединений и некоторых других. [c.266]

Вещества, содержащие группу > С = О в молекуле,— наиболее изученный класс органических соединений. Многие исследователи занимались восстановлением альдегидов и кетонов на ртутном капельном электроде (полярографический метод), на твердых электродах из свинца, кадмия, олова, графита и др. Найдено, что направление реакции зависит прежде всего от pH среды, а затем от материала катода. Влияют также состав растворителя и некоторые другие факторы. [c.46]

Полярографический метод основан на восстановлении анализируемого соединения на ртутном капельном электроде и применяется для определения следовых количеств соединений в жидких средах. Используются полярографы ППТ-1, ПУ-1, ПЛ-2, ПА-3, ПО-5122 с чувствительностью определения органических и неорганических соединений от 0,05 до 1 мкг/мл пробы. [c.26]

Полярографический метод, предложенный чешским ученым Гейровским (1922 г.), состоит в проведении электролиза исследуемых растворов в электролитической ячейке (электролизере), одним из электродов которой служит капельный ртутный электрод. Последний может служить как катодом (при изучении процессов электровосстановления), так и анодом (если исследуются растворы, содержащие способные к электроокислению вещества). [c.642]

Для получения поляризационных кривых полярограмм) в этих методах пользуются в качестве катода струей ртути, непрерывно по каплям вытекающей из отверстия, а в качестве анода применяется электрод с большой поверхностью, обычно тоже ртутный. Ток применяется очень слабый, порядка 10 а. Анод, вследствие большой поверхности его и связанной с этим малой плотности тока, практически не поляризуется. Поэтому налагаемое напряжение расходуется лишь на поляризацию катода и на прохождение тока через раствор. В результате, измеряя силу тока при различных напряжениях, можно определять поляризацию на катоде. Различного вида ионам свойственны разные потенциалы их восстановления на катоде. Применяя среды кислые, нейтральные или щелочные, можно охватить все важнейшие виды ионов, выполняя как качественный, так в определенных условиях и количественный анализ раствора. Полярографический метод является очень чувствительным и дает возможность обнаружить и часто приближенно определить составные части, содержащиеся в очень малой концентрации. Полярографический метод находит применение в различных работах, где используется катодное восстановление. [c.449]

Разновидности полярографического метода обусловлены видом поляризующего сигнала. Среди них мы рассмотрим, как имеющие наибольшее аналитическое применение, постояннотоковую, импульсную и переменнотоковую полярографии. Кроме того, рассмотрим методы, в которых в качестве индикаторного используют преимущественно твердый электрод, так называемые вольтамперометрию со стационарным электродом и инверсионную вольтамперометрию. [c.272]

В целях расширения аналитических возможностей метода полярографии широко используют различные модификации поляризующего индикаторный электрод сигнала напряжения. В одной из них линейно меняющееся напряжение Е х модулировано переменной составляющей имеющей незначительную амплитуду (не выше 60 мВ в случае реакции с одноэлектронным переходом). Форма переменного напряжения может быть различной— синусоидальной, прямоугольной, трапецевидной, треугольной, Частота переменного напряжения может меняться в широких пределах — Гц до кГц. Наличие переменной составляющей у линейно меняющегося поляризующего напряжения приво" дит к существенному изменению токовой характеристики и аналитических возможностей полярографического метода. Здесь мы рассмотрим только переменнотоковую полярографию, в которой постоянная составляющая модулирована синусоидальным напряжением, поскольку отечественные серийные приборы реализуют возможность использования в аналитической практике в основном именно этой разновидности метода полярографии с наложением периодически меняющегося напряжения. [c.281]

Введение быстрой развертки потенциала с регистрацией полярограммы на каждой отдельной ртутной капле создает новые условия протекания электродных процессов и аналитические возможности. Это выделяет такие измерения в самостоятельный раздел полярографического метода, называемый вольтамперометрия с линейной разверткой потенциала или со стационарным электродом. Последнее название подчеркивает, что теория приложима к описанию твердых, в том числе и стационарных электродов, и в измерениях ими можно заменять ртутный капающий электрод. [c.287]

По современной номенклатуре электрохимических методов полярографический метод анализа является разделом вольтамперометрии, когда рабочим (измерительным) электродом является ртутный электрод, обладающий специфическими свойствами. [c.153]

Одним из наиболее важных достоинств полярографического метода анализа является возможность одновременного определения нескольких полярографически активных веществ. Величина 1/2 характеризует природу иона, восстанавливающегося или окисляющегося на электроде. Для обратимого процесса величина 1/2 практически совпадает с величиной стандартного окислительного потенциала. Если в растворе присутствует несколько веществ, различающихся по окислительно-восстановительным свойствам, то в ряде случаев (если 1/ будут отличаться не менее чем на 100 мВ) удается фиксировать волны, соответствующие раздельному восстановлению компонентов смеси на электроде. В этом случае получают полярографический спектр. [c.169]

При изучении кинетики электродных реакций классическими методами в качестве рабочих электродов наиболее часто используют ртутный капельный электрод (р. к. э.) (полярографический метод) и вращающийся дисковый электрод (метод вращающегося диска). [c.301]

Следовательно, в электро-гравиметрии напряжение на клеммах должно расти быстрее, чем ток, проходящий через раствор. На графике (рис. Д.84, кривая 2) наблюдается отклонение от линейности. Поскольку концентрационная поляризация электродов тем сильнее, чем больше ток, это отклонение всегда проявляется с увеличением силы тока. Если при увеличении напряжения сила тока уже не возрастает даже при перемешивании раствора электролита, то достигнут так называемый предельный ток. Сила тока в этом случае ограничена скоростью диффузии ионов к электродам через пограничный слой. Скорость диффузии определяется законом Фика при постоянной температуре она зависит только от концентрации. Поэтому вольт-амперная кривая идет в этом случае параллельно оси напряжений (рис. Д.84, кривая 3), сила тока имеет постоянную величину, обозначаемую как inp. Величина его зависит от концентрации разряжающихся ионов, находящихся в растворе. Эту зависимость используют в полярографических методах анализа. [c.257]

Какие электроды применяют в полярографическом методе [c.120]

Полярографический метод, предложенный в 1922 г. чешским ученым Я. Гейровским, является одним нз наиболее со вершенных методов исследования и химического анализа. Полярографический анализ заключается в определении природы и концентрации вещества, вступающего в электрохимическую реакцию, по вольтамперным кривым или полярограммам. В практике полярографии широко используется ртутный капельный электрод с постоянно обновляющейся поверхностью, для которого поляро-грамму можно получить в координатах потенциал — сила тока (рис. 177). [c.504]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ (гальванометрическое, поляриметрическое, вольт-амперное титрование) — метод количественного анализа, конечную точку титрования в котором определяют по изменению в процессе титрования величины предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным электродом и электродом сравнения. А. т.—видоизменение полярографического метода анализа. В отличие от полярографического метода, точность А. т. не зависит от характеристики электрода и среды. Метод предложил в 1927 г. Я- Гейровский. [c.25]

Вольтамперометрический метод анализа основан на использовании явления поляризации микроэлектрода,. получении и интерпретации вольтамперных (поляризационных) кривых, отражающих зависимость силы тока от приложенного напряжения. В вольтамперометрии используют два электрода рабочий поляризуемый электрод с малой поверхностью и неполяризуемый электрод сравнения. Если в качестве рабочего выбран электрод с постоянно обновляющейся поверхностью (например, ртутный капающий электрод), то метод анализа называют полярографическим. [c.138]

Практи ческий интерес представляет нестационарная диффузия к электроду в виде растущей ртутной капли, вытекающей из капилляра. Метод определения зависимости тока от потенциала на капельном ртутном электроде получил название полярографического метода. Этот метод широко применяется и для исследования электродных процессов, и для качественного и количественного анализа растворов. Он был предложен в 1922 г. Я. Гейровским. В дальнейшем этот метод получил очень широкое развитие, появились многочисленные его разновидности. Схема полярографической установки пока-зана на рис. 95. [c.179]

Чтобы ввести поправку на ток заряжения, проводят измерения зависимости тока от потенциала на капельном электроде в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Ток заряжения также можно определить, если измерить зависимость предельного тока от концентрации реагирующего вещества и экстраполировать полученную зависимость до с"=0. Для исправления полярографической кривой на ток заряжения иногда используют систему из двух ячеек с синхронно работающими капиллярами. Одну ячейку заполняют исследуемым раствором, а другую — раствором фонового электролита. Высоту столбов ртути подбирают так, чтобы скорость вытекания ртути из обоих капилляров была одинаковой, а при помощи механического устройства осуществляют одновременный принудительный отрыв капель. Соответствующая электронная схема производит автоматическое вычитание токов, протекающих через ячейки. Эта разновидность полярографического метода называется разностной полярографией, так как она позволяет определить разность суммарного тока и тока заряжения. [c.184]

Одна из разновидностей полярографического метода — переменноточная полярография — основана на соотношениях для диффузионного импеданса. Принцип переменноточной полярографии состоит в том, что на ячейку кроме постоянного напряжения накладывают еще и переменную разность потенциалов небольшой амплитуды Уо (1 о 40 мВ). Поэтому потенциал электрода содержит постоянную и переменную составляющие [c.200]

Иногда для осциллополярографических измерений применяют электрод в виде периодически сменяемой ртутной капли. Для этого устье капилляра закрывают иглой из нержавеющей стали. Игла прикреплена к железной пластинке, над которой расположен электромагнит. Включая электромагнит при помощи реле на определенное время, получают на конце капилляра каплю со строго воспроизводимыми размерами. При измерениях на висячей капле можно существенно уменьшить скорость наложения потенциала, что позволяет повысить чувствительность осциллографической поляро- графии. Кроме того, висячую кап- " лю применяют в так называемой полярографии с накоплением, ко-торая используется для определе- (-Г ния ультрамалых количеств катионов металлов в растворах. Для этого висячей капли подбирают таким образом, чтобы определяемые катионы могли разрядиться с образованием амальгамы, а затем линейно смещают потенциал капли в анодную сторону и измеряют ток анодного растворения амальгамы. Поскольку время предварительного электролиза на висячей капле можно в принципе выбрать сколь угодно большим, то можно накопить на электроде определяемое вещество, концентрация которого в растворе лежит за пределами чувствительности обычного полярографического метода или других его разновидностей. [c.207]

Поскольку ток на вращающемся дисковом электроде пропорционален концентрации реагирующего вещества, этот электрод может быть использован для аналитических целей. Количественный анализ раствора можно выполнять и при помощи других электрохимических методов, например, при помощи полярографического метода на ртутном электроде. Однако ртутный электрод нельзя использовать в анодной области потенциалов, так как ртуть при этом подвергается анодному растворению. Вращающийся диск можно приготовить из любого твердого металла, например из благородных металлов, которые устойчивы в анодной области потенциалов и потому позволяют изучать анодные процессы. Кроме того, на твердых электродах отсутствуют тангенциальные движения поверхности и связанные с ними искажения поляризационных кривых, которые наблюдаются на жидких электро- [c.181]

Практически важной является нестационарная диффузия к электроду в виде растущей ртутной капли, вытекающей из капилляра. Метод определения зависимости тока от потенциала на капельном ртутном электроде получил название полярографического метода. Этот метод широко применяется и для исследования электродных процессов, и для качественного и количественного анализа растворов. Он был предложен в 1922 г. Я. Гейровским. В дальнейшем этот метод [c.190]

Из соотношения (42.12) вытекает, что при / = О потенциал электрода стремится к + оо. Однако, как и при полярографическом методе, в хронопотенциометрии при разомкнутой цепи потенциал ртутного электрода достигает лишь значений, соответствующих началу анодного растворения ртути. Вблизи Ф1/2 на хронопотенциограмме должна наблюдаться задержка (рис. 115). При потенциал ф->—оо, [c.226]

Снижение водородного перенапряжения наблюдается на ртутном электроде в присутствии большого класса органических веществ — акцепторов протонов. Органические вещества выступают здесь в роли катализаторов реакции выделения водорода. Примером веществ, катализирующих выделение водорода, могут служить дифениламин, пиридин, хинин и др. Каталитическое выделение водорода было наиболее подробно исследовано при помощи полярографического метода. Механизм этого явления изучался Я Гейровским и сотр., М. Штакельбергом и особенно детально С. Г. Майрановским. [c.392]

На ртутном капельном электроде полярографическим методом можно определять катионы, восстанавливающиеся при этих потенциалах (т. е. почти все катионы), а также некоторые анионы при концентрации определяемых вен1еств в растворе до КИ М (в некоторых случаях до 10 " М). Полярографический метод применяют также для определения органических веществ, способных восстанавливаться на ртутном капельном электроде. [c.153]

Полярография. В основе полярографического метода лежат катодные процессы (присоединение электрона к веществу на ртутном капающем электроде). Полярографический метод создал чешский химик Я. Гейровекий (1922), за что был удостоен Нобелевской премии (1959). Принципиальная схема полярографа очень проста (рис. 26). Он состоит из капающего ртутного микроэлектрода с непрерывно обновляющейся поверхностью и электрода сравнения (ртутный или другой нормальный электрод). Площадь катода значительно меньше площади анода, поэтому решающими в этом случае являются процессы поляризации катода. Органиче- [c.46]

Восстановление на ртутном капельном электроде (полярографические методы). Ион ТГ легко восстанавливается на ртутном капельном электроде, а потенциал полуволны сравнительно мало зависит от природы фона [138]. Поведение иона Т1 изучалось неоднократно в связи с исследованием влияния ионной силы на величину диффузионного тока [139], определением коэффициентов диффузии в растворах различных электролитов [140]. В последние годы опубликованы полярографические характеристики таллия ( с1,Еч ,В)в различных неводных средах этиленгликоле [141], этилендиамиие [142], формамиде [143], смесях форма-мида с ацетамидом [144], водноспиртовых растворах индифферентных электролитов [145], абсолютированном этиловом спирте [146], водно-диоксановых средах [147]. [c.188]

В методах электрохимического анализа сохраняется обычный иринцин титриметрических определений (см. выше), но момент окончания соответствующей реакции устанавливают либо путем измерения электропроводности раствора [кондуктометрический метод), либо путем измерения потенциала того или иного электрода, погруженного в исследуемый раствор потенциометрический метод), и нр. К электрохимическим методам относится и так назы-вгемый полярографический метод. В этом методе о количестве огределяемого элемента (иона) в исследуемом растворе судят по вольт-амнерной кривой (или нолярограмме ), получаемой при электролизе исследуемого раствора в особом приборе — поляро-графе. [c.13]

Явления концентрационной поляризации на капельгом ртутном электроде и предельного тока диффузии лежат в основе широко используемого полярографического метода анализа (см. 12). [c.611]

Важную информацию о механизме электрохимических реакций можно получить с помощью полярографического метода. Изучение полярограмм, т. е. кривых I — Е (сила тока — напряжение), полученных с использованием в ка-чесгве рабочего ртутного (капельного) электрода, дает возможность провести качественный и количественный анализ электролита, установить природу разряжающихся ионов, число электронов, участвующих в электродной ре-ации, и т. п, В ряде случаев в полярографии используются твердые электроды. Особенности и теоретические основы ЭТ010 метода широко освещены в специальной литературе. [c.139]

Если рк. э. поместить в раствор, содержащий вещество, способное Окисляться или восстанавливаться на электроде, то прн определенном потенциале (потенциал выделения) в цепи появится электрический ток. Поляризационную кривую, полученную полярографическим методом, часто называют полярографической волной. Полярографические волны имеют вид, показанный на рис. XXV. 9. Различают обратимые, необратимые и квазнобратимые полярогра- [c.301]

При изучении электрохимических процессов пользуются методом вращающегося дискового электрода (см. 171. XXIII) при частотах вращения от 100 до 10 тыс. об/мин. Исследования обычно проводят по трехэлектродной схеме. От внешнего источника задается напряжение между вращающимся дисковым электродом и вспомогательным (обычно платиновым) электродом. Потенциал рабочего электрода измеряют относительно электрода сравнения. Как и в случаях полярографического метода, строят поляризационные кривые. Они имеют также вид волны и могут быть опнсаны либо уравнением (XXV. 3) в случае концентрационной, либо уравнением (ХХУ. 11) в случае электрохимической поляризации. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология