Независимые интенсивные выбор

Между П.с. системы существуют функцион. связи, поэтому не все П. с. являются взаимно независимыми. Выбор независимых П.с., определяющих состояние системы и значения всех остальных П.с., неоднозначен. В физ. химии в качестве независимых П.с. при отсутствии хим. р-ций в системе чаще всего выбирают интенсивные П. с.- концентрации компонентов (числа молей Л ,, . .., отнесенные к единице объема), т-ру Т и давление р (или Т и уд. объем V). Связь между Т, р, V, п , устанавливается по- [c.446]

Надо выбрать отклик у, который должен иметь максимум или минимум. Этот отклик надо уметь измерять количественно, он должен иметь малую и независимую от своей абсолютной величины дисперсию s . Он должен полно характеризовать цель исследования. При выборе из нескольких откликов надо предпочесть тот, что несет в себе наибольшую информацию (например, отношение сигнал/шум вместо просто интенсивности сигнала). [c.198]

Хотя во многих случаях при идентификации сигналов корреляционные 2М-спектры упрощают подходящим выбором значения (3 в интервале О < /3 < тг/2, существуют ситуации, когда зависимость интенсивностей от (3 нежелательна. Было показано, что путем вычисления правильных сумм и разностей отдельных частей 2М-спектров, можно получить равные интенсивности для всех компонент мультиплета независимо от величины 3 [8.21]. В этом легко убедиться, рассмотрев суммы и разности компонент сигнала, схематически показанных на рис. 8.2.10. [c.501]

Еще одно важное ограничение в исследованиях кинетики реакции по структуре пламени состоит в том, что плоское пламя не является устойчивым в широком диапазоне изучаемых составов смесей. Это существенно уменьшает возможный диапазон варьирования отношения горючее/окислитель и процентного содержания инертного газа-разбавителя и затрудняет получение полной кинетической информации. Как уже отмечалось ранее, для кинетики очень важна свобода в выборе значений именно этих параметров. Поскольку имеется прямая связь между температурой пламени и начальным составом смеси, произвольный выбор экспериментальных условий также ограничен. В методе ударной трубы начальная температура определяется внешним источником, т. е. интенсивностью ударной волны, поэтому температуру и состав смеси можно изменять независимо. Явления нестабильности при изучении экзотермических реакций в ударных волнах и пламенах по характеру также различаются. [c.127]

Таким образом, определению для данного случая подлежат величины /С, и АН, а также константа Ао, характеризующая интенсивность автокаталитического ускорения процесса кристаллизации. Вообще говоря, при наличии большого числа констант и ограниченного объема экспериментальных функций нельзя быть уверенным в однозначности полученного решения. Поэтому приходится заранее независимым способом определять некоторые константы, например энергию активации или энтальпию. Тем не менее определенная вероятность сужения выбора правильных (в смысле их соответствия эксперименту) решений имеется, и этот выбор основан на оценке физической разумности получаемых решений. [c.67]

Поскольку анализируемые образцы могут быть различными (пленки, осадки после испарения, растворы, порошки, массивные твердые тела), вопрос об определении единиц измерения химического состава образца требует по крайней мере краткого обсуждения. В предельном случае, когда толщина образца близка к нулю, интенсивность аналитической линии пропорциональна числу излучающих атомов в единице объема (см. выше). Повидимому, это является аргументом в пользу единиц объема. Однако такой выбор оказывается неверным в случае анализа образцов сложного состава. В этом случае независимой переменной является суммарное число излучающих атомов на пути первичного пучка рентгеновских лучей, и это число пропорционально весовой концентрации опре(деляемого элемента. Для другой предельной области — области бесконечной толщины — будет показано, что введение весовой концентрации как меры химического состава логически обосновано. Наконец, следует еще добавить, что градуировочные кривые, представляющие собой зависимость интенсивности аналитической линии от концентрации, часто нелинейны. В таких обстоятельствах, по-видимому, желательно так выбрать единицу измерения состава, чтобы калибровочная кривая была возможно ближе к прямой линии. Во всяком случае, когда используется градуировочная кривая, основанная на стандартах, выбор единицы измерения сам по себе не особенно важен, если одни и те же единицы используются как для стандарта, так и для исследуемого образца. Далее повсюду используется в качестве единицы измерения весовая концентрация как логичная простая и в общем удобная единица. [c.176]

В другом крайнем случае (область III) при/5 б величина / очень слабо зависит от S. В промежуточной области II имеет место плавный переход от линейной зависимости к насыщению . При выборе ширины щели приходилось руководствоваться несколькими соображениями. В идеале следовало бы выбрать для работы линейную область I, где при изменении S отношения интенсивностей в максимуме линий различной ширины сохранялись бы постоянными. Кстати, это означало бы минимум аппаратурных искажений контуров линий за счет ширины щели. Но вместе с тем тогда происходила бы недопустимая потеря интенсивности большинства и без того слабых широких линий КРС. Независимость (или слабая зависимость) от S получается и в области III. Но выбор соответствующей (большой) ширины щели означал бы также недопустимую потерю разрешения. В качестве рабочей была выбрана компромиссная ширина щели в области II — вблизи насыщения для самых узких линий. Речь идет о видимом контуре линии КРС — результирующей (свертке) истинного ее контура и контура возбуждающей линии. [c.13]

Однако и тела с разными спектрофотометрическими кривыми могут быть одинакового цвета (так называемые метамерные тела) поскольку- цвет тела — результат суммирования интенсивности всего излучения в видимой области. Так, при соответствующем выборе источника освещения цвет тел / и 2 (рис. 1П-4) будет казаться одинаковым (зеленым), хотя тело 1 имеет два максимума отражения— в голубой и красной областях, а тело 2 —только в зеленой. Сменив источник освещения, например на более длинноволновый, мы не получим совпадения цветов тело 2 станет желто-зеленым, а тело / — желтым или даже оранжевым. В случае более коротковолнового источника цвета сдвинутся в сине-зеленую область, причем тело 1 станет более синим. Отсюда следует, что цвет любого окрашенного (хроматического) тела, независимо от сложности его спектрофотометрической кривой, зависит от источника освещения. [c.46]

Целесообразность выбора для преобразования логарифмической зависимости обоснована с позиций теории информации в работе [2]. В этом исследовании, включающем сжатие масс-спектров, логарифмически устанавливался ряд переходных уровней интенсивности, соответствовавших следующим относительным значениям полного ионного тока (%) Va, 1, 2, 4, 8, 16 и 32. Это делалось для того, чтобы приблизительно сравнять число пиков на каждом уровне и тем самым по возможности увеличить объем информации, или так называемую энтропию информации, в независимом канале. [c.33]

Максимальное число интенсивных независимых переменных не должно быть выше - -k. Это обусловлено тем, что при выборе в качестве независимых переменных 2- -к интенсивных величин размер системы не будет определен для его определения по меньшей мере одна из выбранных независимых переменных должна быть экстенсивной. [c.8]

Аппроксимирующая функция (18) не единственно возможная. По-видимому, нетрудно подобрать ряд функций, имеющих два независимых параметра, которые будут столь же хорошо описывать экспериментально наблюдаемые зависимости. Однако выбор именно такой функции целесообразен, поскольку непосредственно измеряемой величиной часто является не сама интенсивность, а ее логарифм. Уравнение (18) дает линейную связь между логарифмами интенсивности и концентрации [c.31]

В многокомпонентных смесях выбор основных аналитических пиков более сложен, хотя почти для всех смесей легких углеводородов методика анализа хорошо разработана. Для таких смесей может быть составлена общая схема анализа высота пика ионов с массой т в масс-спектре смеси Рт = Е Ст З р , где Ст — интенсивность осколочного иона /-го компонента с массой т 5 — чувствительность определения /-го компонента, отнесенная к максимальному пику этого компонента, и р,— парциальное давление /-го компонента в анализируемом образце. Для определения значения р в п-компонентной смеси на основании известных величин Ст и 5 - необходимо выбрать п пиков для измерения Рт. Из этого следует, что для любой смеси необходимо решить соответствующую систему п линейных уравнений, и затраченное на это время может превысить время, необходимое для записи спектра. Правильный выбор-аналитических пиков определяет простоту расчета и качество конечных результатов. Естественно, что определение одного из компонентов по изолированному пику снижает число уравнений в системе на единицу. Другими словами, такой компонент можно определить простым измерением пика в спектре независимо от остальных компонентов. Выбор пиков для наименьшего числа налагающихся компонентов значительно упрощает обращение матриц и увеличивает точность аналитических результатов. Весьма часто наложения обусловливаются наличием тяжелых изотопов, и можно добиться значительного сокращения продолжительности расчетов, если все операции, учитывающие наложения тяжелых изотопов, провести до начала общего расчета. [c.441]

Согласно правилу фаз трехкомпонентная двухфазная система обладает тремя степенями свободы. Это означает, что для определения равновесного состояния такой системы необходимо принять значения любых трех ее интенсивных свойств, тогда все остальные ее свойства в обеих фазах системы окажутся строго определенными. Интенсивными свойствами системы являются ее температура, общая и парциальная упругость паров ее компонентов, составы фаз. Правило фаз не накладывает никаких ограничений на выбор того или иного интенсивного свойства в качестве степени свободы и устанавливает лишь число этих свойств, которое должно быть зафиксировано для определенности состояния системы. Поэтому из перечисленных выше свойств системы теоретически вполне достаточно зафиксировать любые три, и равновесное состояние системы станет строго определенным и единственным. Однако с практической точки зрения целесообразно предоставляемый правилом фаз известный произвол в выборе независимых переменных использовать наиболее выгодным образом, выбрав в качестве фиксированных такие свойства, которые легче позволят рассчитать значения всех остальных свойств системы в обеих ее фазах. При этом, выбирая значения независимых свойств системы, необходимо строго следить за тем, чтобы не [c.387]

Теория малых колебаний многоатомных молекул в ее гармоническом варианте была создана независимо М. А. Ельяшевичем [60—62, 64] и Е. Б. Вильсоном [424—426], давшими уже в первых своих работах как правило выбора координат, так и методы составления и решения уравнений. Впоследствии эта теория была подробно изложена в монографиях [32, 35, 427], которые до сих пор являются основой почти всей современной спектрохимии. В последние годы эта теория получила свое дальнейшее развитие в применении к полимерам [48—51] и интенсивностям полос поглощения [32, 46]. [c.24]

В настоящий сборник включены семнадцать оригинальных работ, опубликованных в периодической научной литературе в 1967—1968 гг. Из совокупности возможных направлений современной физической химии полимеров были выбраны те вопросы, которые в настоящее время разрабатываются наиболее интенсивно и, как нам кажется, представляют значительный интерес для советского читателя. Это, во-первььс, фазовые и релаксационные переходы и, во-вторых, вязкоупругие и реологические свойства каучуков, растворов и расплавов термопластов, Конечно, как выбор тематики, так и классификация работ весьма условны, поскольку вся специфичность физической химии полимеров обусловлена одной особенностью строения полимерных систем — чрезвычайно резко выраженной анизотропией простейших структурных элементов (макромолекул) с принципиально различным характером взаимодействия вдоль и поперек цепей. Следствием этого является, с одной стороны, образование надмолекулярных структур в полимерах и, с другой сторон, , возможность в ряде случаев независимого поведения отдельных частей (сегментов) полимерной цепи. В сущности многообразие свойств полимеров определяется этими явлениями. Такой вывод подтверждают и результаты работ, включенных в настоящий сборник, хотя далеко не всегда за своеобразием экспериментального проявления видна структурная обусловленность эффекта. [c.5]

Другой способ разделения по массам был предложен Паулем и Штейн-веделем [1579]. В этом методе пучок ионов направляется вдоль оси системы электродов, выполненных в форме, изображенной на рис. 15. Поперечное сечение электродов представляет две идентичные гиперболы. Потенциал в двумерном электрическом поле образуется четырьмя подобными электродами потенциалы соседних электродов равны по величине, но противоположны по знаку и могут быть описаны формулойф= фо (л —у )12г1 , где фо — напряжение, прилагаемое к электродам, а 2го— расстояние между противоположными электродами, фо представляет собой радиочастотное напряжение в несколько мегагерц, наложенное на малое напряжение постоянного тока время пролета ионов велико по сравнению с периодом колебания поля. Ион, введенный в пространство вдоль оси электродов, в зависимости от своей массы, частоты и амплитуды напряжения на электроде может либо столкнуться с электродом, либо пройти сквозь поле. Был построен ряд приборов описанной выше конструкции [1545, 1580, 1581]. Анализ уравнений движения ионов в приборе показывает, что теоретически возможно осуществить такой выбор параметров, что ионы с определенной массой будут обладать конечной амплитудой, независимо от их направления до вхождения в поле, начальной энергии и исходного положения в плоскости л —у, в то время как ионы с соседними массами будут обладать бесконечной амплитудой. Система привлекает возможностью применения ее в качестве разделителя изотопов, но практически это трудно осуществить, так как необходим ионный пучок с резко очерченным сечением порядка 0,1 мм . Рассмотренный выше прибор был использован для получения пучков ионов магния и рубидия, причем интенсивность пучка ионов магния достигала 15 мш. При сильном ограничении размеров сечения ионного пучка для ионов рубидия с энергией 100 эв было достигнуто разрешение, равное нескольким сотням, однако ионный ток был при этом менее 10 1 а. Было достигнуто также разрешение свыше 1500 [1235]. [c.39]

Проблемы, возникающие при энергосбережении при эквивалентной замене независимых источников тепла сульфидным (технологическим) топливом, защита воздушного бассейна от выброса металлургическими заводами технологических газов с помощью их утилизации, а также некоторые вопросы сокращения потерь металла со шлаками требуют комплексного решения. Например, сокращение обьема отводимых из печи газов путем нагрева и обогащения дутья кислородом с целью улучшения условий их очистки от пыли и утилизации содержащихся в них серы и других ценных компонентов может быть успешно решено только в том случае, если оно сопровождается интенсификацией теплообмена в зоне окисления сульфидов. Увеличение теплообменной составляющей тепловой нагрузки агрегата должно сопровождаться изменением параметров режима его тепловой работы и соответствующим ростом коэффициента использования химической энергии сульфидов В реальной практике выбор параметров плавки и конструкции печи производят в большей степени экспериментальным путем, так как анализ тепловой работы печи, основанный на использовании балансовых уравнений, позволяет оценить средние значения параметров, характеризующих интенсивность теплогенерахщонных и теплообменных процессов при автогенной плавке сульфидных материалов, но не дает информации о способах их достижения в условиях конкретного технологического процесса. [c.460]

Достоинства разработанной методики определения интенсивности поглощений промывочной жидкости заключаются в том, что она может применяться независимо от качества промывочной жидкости. При этом не требуются специальные приборы, кроме электроуровнемера. Предлагаемая расчетная формула позволяет с достаточной точностью определить потребный расход промывочной жидкости в единицу времени. Данная методика рекомендуется при бурении геологоразведочных скважин в поглощающих породах, независимо от глубины их залегания, поглощающей способности пласта и вида промывочной жидкости, что очень ценно при выборе соответствующего метода предотвращения или ликвидации поглощений. [c.41]

Таким образом, можно ожидать, что. тинейная структура будет давать четыре, а мостиковая структура шесть но.тос поглощения в ИК-спектре. Спектр с наиболее широким известным интервалом [4] имеет только три полосы при 2080, 1940 и 435 см . Кроме того, полосы при 2080 и 1940 см" показывают независимые изменения интенсивности и поэтому, вероятно, обус.товлены независимыми структурами. Тогда для данной структуры имеется самое большее две частоты. Это само по себе не способствует выбору между двумя структурами, которые должны иметь четыре или шесть полос ноглощения в ИК-спектре. Чтобы оцепить положение ожидаемых полос поглощепия, можпо использовать силовые постоянные, полученные расчетом сходных химических структур. Расчет, основанный на допущении разумных величин силовых постоянных, приблизительно равных 2 мдин/А (миллидина [c.331]

При более строгом анализе интенсивностей можно было ожидать детализации тех общих структурных особенностей, которые выражаются приведенными символическими записями ст руктур. Фактически это было сделано лишь в последние годы, очевидно, из-за трудности подбора образцов с достаточно совершенной структурой, встречающихся значительно реже, чем у слюд. В частности, длительное время казалось, что тальки, будучи триоктаэдрическими, имеют малую вероятность формирования упорядоченной структуры. К настоящему времени уточнены структуры пирофиллита и талька, относящиеся только к триклинной (СТ) однослойной политипной модификации [65, 66]. Эти уточнения осуществлялись примерно по одинаковой схеме сначала определялись ячейки (в обоих случаях триклинные) с выбором углов а, f >л 2, затем дифракционно оценивались модели из слоев разного строения и разной ориентировки, расположенных в соответствии с указанной ячейкой. Вследствие этого найденная последовательность слоев 04X204 была получена независимо от предсказаний теории политипии, но оказалась в полном согласии с ними. [c.222]

Рутард продолжал опыты с растворами (часть I, стр. 67, 76 нем. изд.), чтобы проверить, остается ли гомологичная пара линий двух элементов в растворе совершенно независимой от остального состава раствора. Особенно тщательно были изучены соляные растворы кадмия, золота, никкеля и цинка, потому что эти тяжелые металлы образуют много солей, растворимых в воде. Растворы содержали названные элементы в виде нитратов, иодистых, бромистых, хлористых и сернокислых соединений. Были и растворы, в которых один элемент был хлористым, а другое сернокислым соединением. При выборе соответственных линий для сравнения (и именно таких, которые и в твердых сплавах остались инвариантными по отношению к небольшим изменениям разрядов, отношение интенсивностей гомологичных пар линий оставалось совершенно независимым от состава раствора и от разбавления раствора, так же как и от специально увеличенного содержания кислоты или соли. Были также цинк и кадмий переведены в комплексные ионы с нашатырем и относительная интенсивность от этого не изменилась. Наконец была исследована комбинация кадмия с натрием с комплексными ионами и без них при различных концентрациях. И здесь не произошло никакого изменения в относительной интенсивности линий кадмия и натрия. [c.50]

Чтобы стала ясной постановка таких вопросов, необходимо пояснить смысл ряда совершенно необходимых, но не имеющих широкого распространения понятий. Таковым, например, является понятие о реальном пространстве состояний равновесных химических систем. Точкой этого пространства, по определению, может быть или некий многокомпонентный раствор, в котором практически установились термическое, механическое и какой-то ряд химических равновесий, или некая гетерогенная система в условиях реализации определенных внутри- и межфазных состояний равновесия. Далее, от реального следует отличать метрическое пространство состояний. Точка последнего однозначно маркирует (отмечает) определенное множество эквивалентных (в каком-то классе отношений) точек реального пространства. Однозначно-многозначные соответствия между состояниями (точками) метрических пространств и состояниями (точками) реального могут быть установлены по-разному на различных ступенях приближения описания к действительности. Поэтому необходимым становится понятие о полноте описания состояния нри переходе от реального к данному метрическому пространству. Например, нри учете результатов независимого действия лишь механического и термического факторов, при отказе от рассмотрения так называемых экстенсивных свойств, при пренебрежении влиянием на включенные в поле зрения удельные и интенсивные свойства характера раздробленности фаз, общего объема, геометрической формы граничных поверхностей, а также влиянием микропримесей ддя многозначных отображений состояний реального пространства, в данном классе метрических достаточно ограничиться выбором двух физических (например, Г и Р) и возможного ряда химических переменных (переменных состава). Именно благодаря ограничениям (отказу от абсолютный полноты описания состояний) удается перейти от реального пространства бесконечной, в общем случае, размерности к метрическим пространствам конкретной размерности. Кроме того, специально подчеркнем, что даже при заданной полноте описания состояний возникает воз- [c.34]

До сих пор мы ВВОДИЛИ механизмы самоорганизации и бифуркаций без учета зависимости этих явлений от интенсивности внешних связей, налагаемых на систему средой. Мы упоминали также о том, что в простейших примерах бифуркация происходит, когда тривиальное опорное состояние становится неустойчивым. Но, поскольку уравнения (1.1), вообще говоря, сильно нелинейны, при исследовании их в пространстве параметров обнаруживается целая иерархия других неустойчивостей. Именно с такими каскадами неустойчивостей связаны сложные режимы и существование множества сценариев, о которых упоминалось в разд. 1.1. Как мы уже подчеркивали там, разнообразие динамических релшмов в макроскопической системе характерно для области, далекой от термодинамического равновесия. Наоборот, в пространстве параметров существует область, достаточно близкая к термодинамическому равновесию, в которой нелинейности, содержащиеся в уравнении (1.1), перестают играть роль независимо от того, какую систему мы изучаем. Динамические свойства любой макроскопической системы в этой области чрезвычайно упрощаются и перестают зависеть от выбора модели. Мы намеренно напоминаем здесь эти термодинамические результаты, поскольку на них особенно ясно видно четкое различие между двумя типами порядка в постоянной среде. [c.26]

Выше уже отмечалось, что на интенсивность протекания коррозионных процессов на различных участках технологической цепи в трубах и оборудовании большое влияние оказывает температура среды. Влияние данного фактора чаще всего имеет вид кривой с максимумом. Физически это явление объясняется тем, что, с одной стороны, скорость любых коррозионных процессов возрастает с увеличением температуры в соответствии с законом Аррениуса, с другой стороны, агрессивность коррозионной среды снижается, так как содержание СОг и НаЗ в электролите уменьшается из-за снижения их растворимости. Очень важным фактором, влияющим не только на коррозию, но и на выбор того или иного ингибитора коррозии является влажность газа. Экспериментально доказано, что при полном отсутствии воды или при осушке газа до 20-30 % относительной влажности коррозия практически не получает своего развития независимо от содержания агрессивных компонентов в составе газа. Коррозия заметно проявляется, когда влажность газа достига- [c.16]

Примерно такова же ситуация и в интерпретации возбужденных состояний других сопряженных молекул. Независимо от вопроса о роли ст-л-вза-имодействия и поляризации я-связей необходимость включения конфигурационного взаимодействия привела Коулсона, Крейга и Джекобса к следующим замечаниям [5П Простых правил, которые позволили бы определить заранее, какие конфигурации могут взаимодействовать наиболее сильно одна с другой, по-виднмому, нет. Попытки ограничить степень этого взаимодействия путем, например, наилучшего выбора исходных молекулярных орбит, оказались неудовлетворительными. В частности, без учета этого взаимодействия не удается сколько-нибудь надежно оценивать интенсивности. Это — печальная ситуация, которая явно указывает на то, что едва ли можно, идя этим путем, достигнуть успеха при рассмотрении более сложных молекул, следовательно, необходимы совершенно новые расчетные методы . [c.365]

Снижение вязкости под действием высоких напряжений сдвига весьма часто наблюдается в широкотемпературных маслах. Однако интенсивность )того явления в очень сильной степени зависит от типа и характеристик применяемых индексных присадок. Мы обнаружили, что снижение вязкости люжно уменьшить до минимума рациональным выбором улучшенных индексных присадок. Будет ли моюш,ая присадка полностью израсходо-иана за 2570 км пробега или сохранится в масле, зависит, естественно, от содержания природных моюш,их компонентов, которое независимо от режима эксплуатации двигателя значительно снизится после указанного пробега. Действительно, при любом режиме работы автомобиля масла с высоким содержанием присадок целесообразно сменять чаще, чем после каждых 2570 км пробега, с тем. чтобы сохранить эффективность присадок. [c.362]

Концентрация фтористоводородной кислоты влияет на интенсивность растворения стекла, т. е. на первую фазу реакций химической полировки, которая протекает необратимо. В отличие от этого серная кислота влияет на обратимые реакции во второй фазе, а именно на ход превращения солей, образующихся при воздействии фтористоводородной кислоты, в сульфаты и на превращение анионов кремнефтористоводородной кислоты в кремнефториды и фтористый водород. Правильный выбор концентрации сергюй кислоты оказывает решающее влияние на качество полированного стекла. Уменьшение содержания серной кислоты снижает интенсивность смещения обратимых превращений солей в сульфаты. Соли сильнее пристают к поверхности стекла, причем уменьшается их защитное действие. Их приходится чаще смывать, а газообразный фтористый водород корродирует поверхность стекла. Как уже указывалось, от концентрации серной кислоты зависит качество полировки. При данном способе перемещеиия раствора вокруг стекла или перемещения стекла в ванне качество полировки прямо пропорциоиально количеству снятого стекла, независимо от того, снималось ли оно в течение длительного времени при низкой температуре и небольшой концентрации фтори- [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология